radical depolymerization）按自由基鏈式反應機理進行的高分子鏈式解聚。它被看作自由基鏈式加聚反應的逆過程，整個過程包括鏈引發、負增長、鏈轉移和終止等步驟（見自由基聚合）。
基本介紹
- 中文名：自由基型解聚
- 外文名：radical depolymerization
- 性質：高分子鏈式解聚
- 包括：鏈引發、負增長、鏈轉移等步驟
（
鏈引發是高分子鏈的共價鍵在物理因素（如熱、紫外線、高能輻射、機
械力等）作用下發生斷裂並生成兩個自由基的初級過程，它受高分子鏈中化
學鍵鍵能大小的影響。引發自由基一旦形成，則負增長、鏈轉移和終止等反
應步驟便可相繼發生。負增長是引發自由基按聚合反應中增長的逆過程進行
解聚的反應。鏈轉移是在分子間或分子內傳遞自由基的反應。在自由基型解
聚中由於有鏈轉移發生，一個活性中心可以解聚若干高分子鏈。終止是上述
自由基的終止反應，它可通過單個自由基的歧化或兩個自由基的偶合作用而
發生。終止作用依賴於介質的粘度、高分子的分子量及其柔順性，當引發生
成一對自由基的擴散受到阻礙時，則偶合終止的幾率增大。
至於在有空氣或氧氣存在下的高分子自由基型降解，則按更複雜的自由
基支鏈反應，即所謂自動氧化機理進行（見高分子氧化）。
