《胺氧化反應(aminoxylation)的不對稱催化及其機理研究》是依託杭州師範大學，由鐘國富擔任項目負責人的面上項目。
基本介紹
- 中文名：胺氧化反應(aminoxylation)的不對稱催化及其機理研究
- 項目類別：面上項目
- 項目負責人：鐘國富
- 依託單位：杭州師範大學
項目摘要,結題摘要,
項目摘要
由於羰基alpha位的不對稱胺氧化反應(aminoxylation)可以簡單地把一個氧原子立體選擇性地引入羰基的alpha位，這使得胺氧化反應及相關串聯反應迅速成為醫藥與農藥領域中構建含手性碳氧鍵複雜分子的重要手段。然而該反應的局限性，如:副反應氧胺化反應(oxyamination)的存在、相對較高的催化劑負載、特別是不適用於線性酮底物等，大大地限制了它的套用範圍。本課題擬通過對反應機理的深入研究、新催化劑的設計與合成等合理地解決上述不足。具體開展以下工作：(1)在現有基礎上深入研究反應機理；(2)從氫鍵作用、立體和電子效應等因素的綜合考量出發,設計、合成新型手性催化劑，結合機理研究找到反應底物廣普的胺氧化反應高效催化劑；(3)通過對催化劑結構的調節，調控反應中的O/N選擇性問題；(4)將新催化劑用於機理相同或相近的反應中，以期發現其它不對稱催化反應；(5)將反應運用於合成某些天然產物。
結題摘要
發展了不同反應條件下β-酮酯的胺氧化反應，分別得到了含有季碳中心的O-選擇性產物和N-選擇性產物。並將該反應套用於烯胺雙鍵的雙官能團化研究，以優異的對映選擇性及非對映選擇性得到了含有季碳手性中心的鄰羥基手性縮醛衍生物。目前，兩種選擇性的規律正在探索中。另外，利用氨氧化反應過程中的手性催化的氫鍵、共價鍵等手性關鍵誘導的機理，開展了以下幾個方面的研究：(1)手性N-雜環卡賓在各種活化模式下催化的各種不對稱成環反應，高產率高立體選擇性得到了若干新型的手性雜環化合物；(2)採用L-脯氨酸衍生物作為催化劑，設計並報導了幾類高效多米諾反應，實現了幾種複雜螺雜環及並雜環手性化合物的高效合成；(3)研究了幾類[3+2]環加成反應，合成具有潛在生物活性的五元雜環化合物；(4)研究了金屬Ir配合物與手性磷酸協同催化下，萘酚的不對稱去芳構化烯丙基取代反應，高立體選擇性得到了含季碳中心的2-萘酮產物；(5)研究了烯烴與烯烴間的偶聯反應，採用不同的導向基團策略發展了多種烯烴與烯烴間的新型偶聯反應。 發表SCI論文總計23篇，一區論文14篇，二區論文7篇，三區論文2篇。 申請中國發明專利5項。 培養碩士研究生27人，在讀15人，畢業12人。 參加國際國內學術會議並作大會報告7人次。
