污染空氣中的聯苯胺會通過呼吸進入人體。在禁止聯苯胺生產和工藝改進前呼吸吸入是重要的暴露途徑, 受害人群主要是生產聯苯胺工廠的工人及生產染料的工人。皮膚接觸是一般人群最主要的暴露途徑。
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環境水平及人體暴露
環境水平和人體暴露
以前聯苯胺生產的密閉性不強,造成生產車間空氣聯苯胺濃度高。現在的生產工藝有較好的密封性,空氣中檢出聯苯胺的報導很少。
聯苯胺染料製造廠的廢水排放可能導致水體聯苯胺濃度升高,大連某廠的一次檢測結果顯示廢水中聯苯胺濃度達23g/L。
以聯苯胺為原料生產的染料中往往含有一定量的聯苯胺,美國的20世紀70年代的調查顯示26個樣品中有17個樣品含聯苯胺1~4mg/kg,8個在10~20mg/kg,1個含量達270mg/kg。紡織品聯苯胺含量可能達到極高的水平,廣東省對主動送檢的產品檢測發現有些批次的聯苯胺含量高達3799.8mg/kg和831.77mg/kg,此外還有每千克含量達到幾萬毫克的報導。
暴露途徑
污染空氣中的聯苯胺會通過呼吸進入人體。在禁止聯苯胺生產和工藝改進前呼吸吸入是重要的暴露途徑, 受害人群主要是生產聯苯胺工廠的工人及生產染料的工人。
聯苯胺生產過程中工人暴露的主要途徑是皮膚接觸, 如天津市染化五廠聯苯胺生產停產前的聯苯胺生產車間壓濾工皮膚污染量達 51 .2 mg/cm2。 由於聯苯胺常用於天然纖維(棉、 毛、 絲、 麻) 和合成纖維( 尼龍、 聚丙烯等) 及其紡織品的染色, 在皮革、 皮毛、紙張、 塑膠、 地毯等的染色中也必不可少, 所以皮膚接觸是一般人群最主要的暴露途徑。
毒性閾值
聯苯胺只要累積到低劑量(6.7×10-9)就會對人體就產生致癌危險。人吸入最小中毒濃度18mg/m3(13年間斷)表現為致癌陽性。LD50:309mg/kg(大鼠經口);214mg/kg(小鼠經口)。
生物效應
在動物和人體內的代謝動力學比較
吸收/分布/排泄
吸收:主要經由皮膚吸收。分布:聯苯胺在器官中的分布次序為:肝>腎>脾>心>肺。排泄:從接觸者尿中可檢測到聯苯胺及其代謝產物單乙醯聯苯胺。
代謝及其產物
當用C-14標記的聯苯胺經靜脈注射(I.V.)方式給予實驗動物後,其半衰期在老鼠為65h,在狗為88h。經腹腔注射(I.P.)或I.V.方式給予後,聯苯胺主要存在於尿及糞便中。老鼠在7d中由糞便排出70%經I.V.方式給予的聯苯胺,而狗和猴子在同樣情況下只排出30%,而分別由尿中排出67%和50%。80%~90%的聯苯胺以3-羥基聯苯胺代謝物的形式排出,尿中的聯苯胺及其代謝產物可以作為毒物的接觸指標。
與藥物的互動作用
有報導稱抽菸提高了聯苯胺接觸工人發生膀胱癌的比例,酒精加重了聯苯胺的毒性,提高了肝細胞內細胞色素P-450的含量和N-乙醯化能力,離體實驗發現對聯苯胺的致突變性有促進作用。
體內和體外效應
1950年首次經皮下投以聯苯胺誘發了大鼠肝癌,之後用飼餵、灌胃、塗皮等方式成功地誘發了大鼠、小鼠、地鼠、狗、猴、兔的各種腫瘤,以肝腫瘤為主。隨後,研究者用吸入方式使14隻大鼠中的11隻發生了腫瘤,發生部位與其他給藥途徑一致,表明芳香胺的致癌作用取決於動物種屬而與進入途徑無關。對狗主要誘發膀胱癌,對小鼠主要為肝癌,對豬為肝、腎、肺腫瘤,對大鼠為肝、腸、外耳道癌,對兔為膀胱、膽道、肝腫瘤,對禽類為腎、輸尿管癌,而對豚鼠則完全不致癌。致癌機制可能與聯苯胺對p53基因外顯子7的損傷作用有關,損傷發生的靶器官是肝、膀胱、肺組織,而腎臟不是靶器官。
小鼠皮下,最小中毒劑量8 mg/kg(35周,間斷)致癌陽性;大鼠經口,最小中毒劑量4500 mg/kg(30d,間斷)致癌陽性。
人體效應
聯苯胺是可在人體和動物組織中蓄積的有毒物質,它主要引發癌症。
急性或亞急性毒性作用
短期接觸聯苯胺對眼睛、皮膚、黏膜及呼吸道有刺激作用。眼睛受刺激後會發紅,疼痛,甚至視物模糊。呼吸道受聯苯胺刺激,會引起咳嗽、呼吸困難,咽喉疼痛。吸入本品粉塵可引起肺水腫。攝入本品可引起腹部痙攣,嘴唇或指甲及皮膚發青,有灼燒感、噁心、嘔吐。本品形成高鐵血紅蛋白的作用較微弱。高濃度接觸可導致死亡。
慢性毒性作用
反覆接觸聯苯胺,可能致使肝、腎和骨髓機能障礙,人長期接觸聯苯胺可引起出血性膀胱炎、膀胱反覆性乳頭狀瘤和膀胱癌。
人體健康防治措施
人體防護
(1)呼吸系統防護:可能接觸其粉塵時,必須佩戴防塵面具(全面罩)。緊急事態搶救或撤離時,應該佩戴空氣呼吸器。
(2)眼睛防護:呼吸系統防護中已作防護。
(3)防護服:穿膠布防毒衣。
(4)手防護:戴防護手套。
(5)其他:工作現場禁止吸菸、進食和飲水,及時換洗工作服。工作前後不飲酒,用溫水洗澡。實行就業前和定期的體檢。保持良好的衛生習慣。
健康監測
除生產管道化、密閉化,減少環境污染,防止接觸,加強個人防護,講究個人衛生等一般預防原則外,對職業性膀胱癌高危人群進行定期醫學監護是提高早期膀胱癌檢出率,從而提高膀胱癌患者生存率的有效手段。用作常規篩檢的方法主要是尿脫落細胞學及血尿檢查。一般每年檢查一次。尿細胞學診斷有巴氏分級標準,如出現Ⅱ級以上改變應縮短檢查周期。Ⅱ級是指出現非典型性改變,應進行膀胱鏡檢查。血尿對無症狀膀胱癌的篩檢是有價值的。但由於血尿的間歇性,偶然一次檢查易漏檢。目前推薦套用一種試紙自我血尿檢測方法,可大大提高間歇血尿的檢出率。供細胞學檢測的尿樣不宜用晨尿,只需隨機取樣即可,初始尿或終端尿易獲陽性結果。
泄漏應急處理
隔離泄漏污染區,限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴防塵面具(全面罩),穿防毒服。避免揚塵,小心掃起,置於袋中轉移至安全場所。若大量泄漏,用塑膠布、帆布覆蓋。收集回收或運至廢物處理場所處置。廢棄物處置方法:焚燒法。焚燒爐排出的氮氧化物通過洗滌器除去。
滅火方法
小火
(1)使用化學乾粉、二氧化碳、灑水或一般型泡沫來滅火。
(2)在無風險且可操作下,移離火場中之容器。
(3)對於暴露於火焰熱輻射危害之容器壁,施以水霧冷卻至火焰熄滅。
(4)保持最大距離來做滅火動作。
(5)對已噴出之消防廢水,築堤圍堵收集,事後處理。
(6)勿將水噴入容器內。
大火
(1)使用化學乾粉灑水、水霧或一般型泡沫來滅火。
(2)在無風險且可操作下,移離火場中之容器。
(3)對於暴露於火焰熱輻射危害之容器壁,施以水霧冷卻至火焰熄滅。
(4)保持最大距離來做滅火動作。
(5)若因火災致使儲槽安全閥聲響大作或是槽壁變色,立即退出。
(6)對於裝卸區的大火,應使用自動式遙控噴塔大量水霧冷卻。
(7)勿將水噴入容器內。
(8)遠離槽體的兩端。消防人員須戴好防毒面具,在安全距離以外,在上風向滅火。滅火劑:霧狀水、泡沫、乾粉、二氧化碳、砂土。
後續處理
(1)少量泄漏以砂土、木屑等撒在泄漏處待作用成為混合狀時,即迅速將其清除乾淨。
(2)若無分散劑,可以細沙代替,待其吸收後,將污沙鏟入桶中,依相關法規處理。
(3)事後應以清潔劑和水,徹底清洗災區,產生之廢水應導入廢水處理場。