羥氨基化

背景知識

包括氨解和胺化。

氨解：氨與有機化合物發生複分解而生成伯胺的反應。利用胺化劑或氨解劑將已有的取代基或H置換成氨基或芳氨基，生成胺類的反應。

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胺化：氨與雙鍵加成生成胺的反應。

廣義上，氨基化還包括所生成的伯胺進一步生成仲胺，叔胺的反應。

液氨，氨水，氣態氨，溶解在有機溶劑里的氨，含氨基的化合物，如：尿素，碳酸氫銨，羥胺及各種芳胺等。氣態氨只用於液氣接觸催化氨基化。含有氨基的化合物只用於少部分的氨基化反應。氨水是最為廣泛的氨基化劑。

某些胺類，若通過硝基還原或其他方法製備時並不經濟，而相應的羥基化合物供應充分時，則羥基化合物的氨解過程就具有很大意義。羥基化合物的氨解過程為可逆過程：

醇和氨在加壓，催化劑存在下加熱反應，醇羥基被氨基置換為胺類。這是製備C1到C8低級脂肪胺的重要方法，因為低碳醇價廉易得。

工藝方法：

（1）氣固相接觸催化氨解

套用於甲醇氨解製備二甲胺；催化劑是二氧化矽/三氧化二鋁；溫度是350~500度；壓力是0.5~5MPa。

（2）高壓液相氨解

用於製備碳數在8到10的氨，催化劑是金屬合金，如：銅鋁合金，銅鎳鋁合金等。

（3）氣固相臨氫接觸催化胺化氫化。

氣相氨解法：在催化劑（矽酸鋁）存在下，氣態酚類與氨進行固氣相?>催化反應。

液相氨解法：酚類與氨水在氯化鋁，氯化銨等催化劑下，高溫高壓製取胺類。

（1）苯系酚類的氨解

苯酚氨解為苯胺，間甲酚氨解為間甲苯胺。由於原料和產品沸點不太高，故採用g-s接觸催化氨解法。

氣相氨解催化劑常為矽酸鋁，氣態酚與氨；

（2）酚類的芳氨基化

與由氨水製備芳伯胺的反應有許多類似之處，特別是反應歷程基本相同。不同的是：氨中的一個氫原子被芳基取代以後，鹼性減弱，沸點升高，一般可以在常壓或者低壓下完成反應。

（3）苯酚衍生物的氨解-Bucherer反應

該反應的是可逆反應，其羥基被置換的難易程度符合以下規律：

1) 當羥基處於1位時，2,3位的磺基對氨解反應起阻礙作用，而4位上的存在的磺基則使反應容易進行。

2) 當羥基處於2位時，3位和4位的磺基對氨解起阻礙作用，而1位的磺基則能使氨解反應容易進行。

3) 當羥基和磺基不在同一個環時，磺基對羥基的氨解影響很小。

反應歷程為：

反應條件是萘酚磺酸：氨：亞硫酸鹽摩爾比為1:2~5:0.16~1.25，反應溫度為150到200度，氨水濃度20%。

有機工業合成中重要的反應，對於簡化實驗條件，提高產率的制胺反應意義重大。