經Au亞乙烯途徑實現的成環反應研究

《經Au亞乙烯途徑實現的成環反應研究》是依託廈門大學，由葉龍武擔任項目負責人的面上項目。

基本介紹

• 中文名：經Au亞乙烯途徑實現的成環反應研究
• 項目類別：面上項目
• 項目負責人：葉龍武
• 依託單位：廈門大學

項目摘要

均相Au催化因其催化活性高、反應條件溫和、官能團兼容性好等反應特性，可以說是近十年來有機化學領域最為活躍的研究課題之一。基於均相金催化的這些特性，人們發展了一系列行之有效的反應方法學，並將此成功套用於眾多天然產物及生物活性分子的合成之中。本項目將根據目前對金催化的認識，利用金催化劑的方便可調性、反應特性，設計、發展一些經金亞乙烯（gold vinylidene）中間體來實現的催化環化反應，為合成具有重要結構骨架和功能作用的環狀化合物提供新的合成方法學，推動均相金催化的發展。另外，系統深入研究金亞乙烯中間體的反應活性及其作用機制，特別是其不同於Ru、Rh、Cr、Mo、W等傳統金屬亞乙烯（metal vinylidene）複合物的反應特性，並在此基礎上發展一些新的反應方法學。

結題摘要

均相金催化因其催化活性高，反應條件溫和、官能團兼容性好，可以說是近十年來有機化學領域最為活躍的研究課題之一。基於均相金催化的這些特性，人們發展了一系列行之有效的反應方法學，並將此成功套用於眾多天然產物及生物活性分子的合成之中。 本項目主要使用兩種策略，以期實現若干個經Au亞乙烯途徑實現的全新成環反應。策略一是從高炔丙醇或高炔丙胺出發，通過分子內環化反應捕獲可能的Au亞乙烯中間體，從而構建系列合成中非常有用的五員雜環化合物。我們成功實現了系列金催化的該類串聯反應，但後續的機理實驗研究表明，該類串聯反應其實並非歷經Au亞乙烯中間體途徑，而是通過直接的5-endo-dig環異構化反應引發。相關研究工作發表在Org. Lett.、Chem. Commun.、Chem. Eur. J.等著名期刊，並先後被Synfacts雜誌和Organic Chemistry Portal網站（共3次）專門點評，部分文章還被選為hot paper和Frontispiece。此外，還受邀在Org. Biomol. Chem.（2014, 12, 1833）發表綜述性文章，並被選為當期的封面文章（front cover）。策略二是從炔醯胺出發，通過歷經烯亞胺中間體途徑的金催化串聯環化反應，進而構建系列重要的含氮化合物，特別是含氮雜環骨架。考慮到我們準備著手研究Au亞乙烯化學時，德國海德堡大學的Hashmi教授開始陸續報導有關這方面的系列研究，因此，我們不得不轉而研究炔醯胺化學。這部分工作以通訊作者在J. Am. Chem. Soc.、Angew. Chem. Int. Ed.、Chem. Sci.等發表論文14篇，包括1篇受邀綜述論文Org. Biomol. Chem.（2016, 14, 9456）。