精密度偏性試驗

試驗目的

精密度偏性試驗是對分析方法的適用性和分析者的技術水平得出科學評價的水環境監測實驗室內部質量控制和管理的一個重要方法。其監測數據的準確性和精密性將直接影響到相關部門的科學決策、執法監督和依法行政的執行。

實驗過程

一、精密度偏性試驗

對以下6中溶液以隨機次序每天分析一批，每批2份，共分析6天。

1、空白溶液：取與配置溶液等同的蒸餾水；

2、0.1C標準溶液：分析方法測定上限的0.1倍濃度溶液；

3、0.9C標準溶液：分析方法測定上限的0.9倍濃度溶液；

4、天然水樣：根據各自地區選取具有代表性站點的水樣；

5、加標天然水樣：在天然水樣中加入一定比例標準溶液的樣品；

6、統一標樣：標準樣品。

二、質控圖

根據各自地區相應實驗項目的含量範圍，配置一定濃度的控制水樣，並與偏性實驗同時分析，每天至少平行分析2份，逐日累計，重複實驗獲得20個以上數據。每日分析結果的相對偏差不得大於標準方法中規定的相對偏差的2倍，否則應重做。

結果計算分析

一、質量控制實驗

將結果填寫入相應的表格。

1、空白批內標準差及檢測限；

2、批內變異MS_批內；

3、批間變異MS_批間；

4、批內、批間變異分析計算F值，F=MS_批間/MS_批內。如果F<F_0.05，可評價變異“不顯著”，如果F>F_0.01，可評價變異“顯著”，實驗結果可能受到環境條件的影響；如果F_0.05＜F＜F_0.01，可評價為變異顯著性證據不足，應進一步查找原因。如果MS_批間＜MS_批內，則F=MS_批內/MS_批間。

5、批內標準差Sw=(MS_批內)^0.5；

6、批間標準差Sb=((MS_批間-MS_批內)/n)^0.5；

7、總標準差St=(Sw+Sb)^0.5。總標準差小於被測濃度的5%可以接受，當5%濃度小於方法檢測限時，則用檢測限作為衡量標準。

二、準確度

進行加標回收實驗，計算回收率P，填入相應表格。

三、質量控制圖

按要求內容計算並繪製質控圖。

1、落入上下輔助線的點數應占總點數的68%，若落入點數小於50%，表示點的分布不合理，應補充數據，重新計算和繪製質控圖，直至分布合理；

2、連續7點偏在中心線同側，表明測得結果異常，應查明原因，重新積累數據和繪製；

3、連續7點遞升或遞降，表示有明顯的失控趨勢，應查找原因，重新補充數據計算和繪圖；

4、相鄰3點中的兩點屢屢接近控制限，表示測試質量異常，應終止試驗查明原因，予以糾正；

5、超出控制限的為離群值，應剔除，剔除後，應補充數據至20個，重新計算各統計值並重新繪圖。