米歇爾–阿爾布佐夫反應

米歇爾–阿爾布佐夫反應（Michaelis–Arbuzov反應），又稱Arbuzov反應（阿爾布佐夫反應），是指三價磷化合物在鹵代烷的影響下，轉變為五價磷化合物的反應。

基本介紹

• 中文名：米歇爾–阿爾布佐夫反應
• 外文名：Michaelis–Arbuzov
• 發現人：米歇爾–阿爾布佐夫
• 別名：阿爾布佐夫反應

簡介

最常見的版本是亞磷酸酯通過反應生成一烷基膦酸酯，

但是烷基亞膦酸二烷基酯（RP(OR)2）和二烷基亞膦酸烷基酯（R2POR）類型的化合物也可以發生重排，生成二烷基次膦酸烷基酯（OP(OR)R2）和氧化三烷基膦（OPR3）

反應機理

一般認為經典的 Michaelis–Arbuzov 反應是經過兩個階段進行的。第一階段是三價磷化合物對鹵代烴的親核進攻，磷取代鹵離子，生成中間產物鏻鹽。然後鹵離子作親核試劑進攻鏻鹽，鏻鹽分解脫去烴基，得到最終產物膦酸酯。

當 A 和 B 為 R、RO 或 Ar 時，中間產物鏻鹽一般不穩定，在室溫就可分解為膦酸酯。而當 A 和 B 為 ArO 時，生成的鏻鹽十分穩定，只有在高溫下或在鹼性條件下才能分解。[6][7]

中間體鏻鹽一般不能從溶液中分離出來，但在特殊情況下能得到烷基鏻鹽晶體 (OPh)3PCPh3BF4。其中 BF4 親核性不強，不足以引發第二步反應。[8] 或用 P(OMe)3 與氯丙酮（α-鹵代酮）在高氯酸銀苯溶液存在條件下生成鏻鹽 (OMe)3PCH2COCH3，紅外光譜證實了這個鏻鹽的存在。