第三位力係數（third virial coefficient） ：
對於一般的實際氣體，只考慮二體相互作用是不夠的，必須對下述第三位力係數表示式
B3(T)=4b2-2b3
（1）
加以修正，式中b2，b3是第二、第三集團積分。
基本介紹
- 中文名：第三位力係數
- 外文名：third virial coefficient
- 表示式：B3(T)=4b2-2b3
- 套用：實際氣體計算
簡介,舉例,
簡介
第三位力係數（third virial coefficient） ：
對於一般的實際氣體，只考慮二體相互作用是不夠的，必須對下述第三位力係數表示式
B3(T)=4b2-2b3
（1）
加以修正，式中b2，b3是第二、第三集團積分。
舉例
例如存在三體效應，將發生極化效應，產生一附加的三體極化互作用Δu，並對B3(T)有影響，低溫時，此影響更為顯著。三體互作用勢可表示為
u(r1,r2,r3)=u(r12)+u(r23)+u(r13)+Δu(r1,r2,r3),
（2）
其中rij是二體構成的原子三角形邊長，θi是內角，ξ為一與極化率以及二體互作用性質有關的參數。極化互作用是一排斥作用。第三位力係數變為
B3(T)=B3(T)+ΔB3(T) （3）
其中B3(T)是與可相加勢對應的第三位力係數即式（1），而修正部分ΔB3(T)則由下式
（4）
給出。現簡要介紹幾種常用勢模型B3(T)的計算。
⑴實心勢。採用Katsura方法，設u(r12)=u(|r12|)=u(r)，注意到f(r)=e-1，當r>σ（實心半徑）時，f(r)=0，當0<r<σ時，f(r)=-1，因此，函式f(r)的傅氏變換為
（5）
式中是貝塞爾函式，可以求得B3(T)：
（6）
其中套用了關係式
（7）
式（6）表明，B3(T)與T無關，是正的，故使氣體壓強增加。
⑵方阱勢。Kihara用解析方法得到t≤2時的公式
（8）
其中(t-1)σ為阱的寬度，φ是阱的深度，x=e。對於t≥2，則有
（9）
Sherwood和Prausmitz不僅計算了B(T)，而且還算出了ΔB3(T)。發現在低溫下，極化效應有著相當大的影響，加上修正部分ΔB3(T)比單獨的B3(T)其結果與實驗符合得更好。
⑶勒納-瓊斯6-12勢。採用與計算B2(T)類似角析方法計算B3(T)，但要複雜得多，求得的B3(T)的級數形式為
（10）
其中T=kBT/φ，係數βn～n的數據，可從文獻上查到。
