基本介紹
砷和它的化合物是常見的環境污染物。地殼中砷的豐度約為1.8ppm,岩石和土壤中砷的含量從小於1ppm至幾百 ppm。地面水的含砷量差異極大。砷的主要礦物有砷硫鐵礦、雄黃、
雌黃和砷石等,但多伴生於銅、鉛、鋅等的硫化物礦中。各類煤中砷含量為3~45ppm,在
原油中小於1ppm。因此金屬冶煉和燃料燃燒會把砷排入環境。砷主要用於農藥,少量用於
有色玻璃、半導體和金屬合金的製造。砷不是人體的必需元素,但是由於所處環境中含有砷而成為人和動、植物的構成元素。全球每年從
岩石風化的砷為6000~9000噸,從河流輸往海洋的砷為19000噸;砷開採量為47000噸,因燃燒進入大氣的為1500噸;人為活動加入循環的量大於天然的量。
主要來源
(1)砷化物的開採和冶煉。特別是在我國流傳廣泛的土法煉砷,常造成砷對環境的持續污染;
(2)在某些有色金屬的開發和冶煉中,常常有或多或少的砷化物排出,污染周圍環境;
(3)砷化物的廣泛利用,如含砷農藥的生產和使用,又如作為
玻璃、木材、製革、紡織、化工、陶器、顏料、化肥等工業的原材料,均增加了環境中的砷污染量;
(4)煤的燃燒,可致不同程度的砷污染。
污染種類
對大氣的污染
大氣中砷含量為1.5~53
微克/米3。砷的污染除岩石風化、火山爆發等自然原因外,主要來自工業部門。1974年S.米勒姆和T.斯特朗測定距某煉銅廠不同距離的飄塵中砷含量:3.2~3.8公里處為 70ppm,不足0.6公里處為1300ppm。當地人的頭髮和尿中均檢出高濃度的砷。含砷農藥生產和砷的提煉也會造成局部地區大氣的砷污染。
對水的污染
地面水中含砷量因水源和地理條件不同而有很大差異。據H.J.M.鮑恩估算,
淡水為0.2~230微克/升,平均為0.5微克/升;海水為3.7微克/升。海洋中溶解的砷的形態主要是砷酸氫根和以甲基胂為主的有機
砷化物。在海洋和土壤中,細菌可使砷
甲基化成為甲基胂或二甲基胂。採礦和冶煉的廢渣,冶金、化工、農藥、染料和製革等部門的
工業廢水,地熱發電廠的廢水,均含有砷。美國W.H.杜魯姆等於1971年取河川、湖泊水樣727件,其中79%含砷量不足10微克/升,21%大於10微克/升,總樣品中有2%大於50微克/升,最高的達1100微克/升。J.E.薩巴德爾和R.C.阿克斯特曼在1975年報導了紐西蘭的地熱發電廠廢水中含有較多的砷,廢水排入河流,河水砷濃度高達 0.25ppm。被砷污染的水無色,無味,透明度不變,可降低
生化需氧量。
污水中砷濃度如大於1毫克/升,會影響污水淨化工程的淨化效率。砷化合物在水中相當穩定,但如水溫升高,沉積於河底的砷化合物會產生重新溶解的現象。砷對水生生物毒性很大。
對土壤的污染
天然存在含高濃度砷的土壤很少,一般每公斤土壤中含砷約為 6毫克。被污染土壤中的砷來自含砷農藥的施用,礦山、工廠含砷廢水的排放以及燃煤、
冶煉排出的含砷飄塵的降落。J.S.瓊斯等人分析美國果園土壤,噴灑
砷酸鉛的砷含量為18~144ppm,未噴灑的為3~14ppm。牛因吃了噴灑這種農藥的莊稼而死亡的事故多次發生。砷可以在土壤中積累並由此進入農作物的組織之中,砷對農作物產生毒害作用的最低濃度為3毫克/升。
環境標準
美國規定居民區大氣中砷最高容許濃度為3微克/立方米;車間空氣中砷化氫最高容許濃度為0.3毫克/立方米;飲水中砷最高容許濃度為0.05毫克/升,並建議達到0.01毫克/升;
歐洲規定飲水中砷最高容許濃度為0.2毫克/升;
蘇聯規定為0.05毫克/升(世界衛生組織的標準為0.01 毫克/升);
中國規定飲用水中砷最高容許濃度為0.01毫克/升,地表水包括漁業用水為0.04毫克/升,居民區大氣砷的日平均濃度為3微克/立方米。
危害情況
總體情況
2004年12月15日,
世界衛生組織官員公布,全球至少有5000多萬人口正面臨著地方性砷中毒的威脅,其中,大多數為亞洲國家,而中國正是受砷中毒危害最為嚴重的國家之一。
有專家分析,市場上的部分食物可能存在嚴重的砷超標問題。砷污染正向人們步步逼近,嚴重威脅著人們的健康和生命安全。在太原召開的改善水質減輕砷中毒危害國際研討會上,這一數據的公布,立刻在社會各界引起了強烈的反響,有關
重金屬污染的話題在環境保護中急劇升溫。中國科學院
地理科學與資源研究所進行的初步調查顯示,治理重金屬污染,尤其是砷污染,近乎到了刻不容緩的地步。“我國的很多省市都存在著不同程度的砷污染情況,北京也不例外,北京的砷污染可能比目前所了解的情況更為嚴重。”
中國科學院地理科學與資源研究所環境修復中心主任、博士生導師、國家傑出青年基金獲得者
陳同斌研究員說。北京部分農產品,砷含量已近臨界值。關於“砷中毒”,用中國
衛生部疾控司改水處處長
劉家義在此次國際研討會上的話來說,就是“有劇毒的砒霜”。如果飲用水、空氣、食物中的含砷量超標,就有可能引發砷中毒。“北京的個別區域也存在砷中毒問題,部分農產品的砷含量已經接近臨界值。”陳同斌說。
土壤中的重金屬污染致使許多地方的作物減產。砷在土壤中累積並由此進入農作物組織中。砷對農作物產生毒害作用最低濃度為3mg/L,對水生生物的毒性亦很大。砷和砷化物一般可通過水、大氣和食物等途徑進入人體,造成危害。元素砷的毒性極低,砷化物均有毒性,三價砷化合物比其他砷化合物毒性更強。砷污染中毒事件(急性砷中毒)或倒置的公害病(慢性砷中毒)已屢見不鮮。
外國中毒事件
砷中毒事件早就有了。1900年英國
曼徹斯特因啤酒中添加含砷的糖,造成6000人中毒和71人死亡。
1955~1956年日本發生的森永奶粉中毒事件,是因含三氧化二砷達25~28ppm引起的。日本森永奶粉公司,因使用含砷中和劑,引起12100多人中毒,130人因腦麻痹而死亡。
典型的慢性砷中毒在日本宮崎縣呂久砷礦附近,因土壤中含砷量高達300~838mg/kg,致使該地區小學生慢性中毒。
日本島根縣谷銅礦山居民也有慢性中毒患者。
孟加拉國的砷污染更是被
世界衛生組織稱為“歷史上一國人口遭遇到的最大的群體中毒事件”。據2009年11月報導,
孟加拉國可能有兩百萬人集體砷中毒,且已經造成多人喪命,未來將有更多人因此失去生命,堪稱人類史上最大的中毒案。孟加拉國挖掘許多池塘作為養殖魚類與儲水灌溉用,科學家發現,這些池塘是居民集體砷中毒的罪魁禍首。研究指出,禍首就是數萬個人工池塘。孟加拉國當局挖掘這些池塘,並以挖出的泥土防洪。科學家很早即知,這些砷來自孟加拉國全境、數百萬個以低科技挖掘的“管狀深井”的井水。諷刺的是,這些井多數是靠國際援助機關開鑿而成。據孟加拉國政府估計,大約有三千萬人飲用含砷量超過50ug/L的水源。但是,如果按世衛組織推薦的10ug/L的臨時標準計算,則這一數據將超過七千萬。政府根據2001年的實地調查結果估計,每10萬口管井中大約有40%-50%受到砷污染。有些鄉鎮的這一數據甚至高達80%-100%。問題是,原本未受污染的一些管井仍在不斷遭受污染。
孟加拉國砷濃度最高的井水約有50年歷史,同時砷這種有機碳一旦經過微生物新陳代謝,會讓砷從沉積物釋放出來,且很快就能從地表滲入地底。美國麻省理工學院哈維領導的研究團隊在蒙西甘吉區研究15.5平方公里內的地面與地下水流動模式,並以天然
示蹤劑與3D計算機模型追蹤來自稻田與池塘的水,測量這兩處的有機碳將砷從泥土與沉積物釋放出來的能力。刊登在《自然地球科學》的研究建議,“將飲用水井挖得比池塘還要深,或是在稻田挖淺井,即能減輕問題的嚴重性。”在孟加拉,幾乎所有人都知道很多管井受到了污染,但他們仍然繼續飲用這些井水。政府官員無奈地說:“早些時候,在確定一口管井受到砷污染後,我們會在它塗周圍塗上紅色,並告訴人們不要飲用,但並未對它進行封鎖。後來,由於沒有其他水源,人們只好又開始飲用。此外,由於砷無色無味,而且不會引起象發燒或疼痛那樣的急性症狀,所以人們——尤其是兒童——仍然繼續飲用。”
2010年,醫學期刊《
柳葉刀》報告稱,孟加拉國7700萬人因飲用水被砷污染而面臨危險。過去十年間,研究人員對孟加拉國首都
達卡Araihazar區近1.2萬人的跟蹤調查發現,20%以上的死亡者似乎都是由被砷污染的井水引起的。據估計,由於20世紀70年代一次災難性運動的誤導,孟加拉國有3500萬至7700萬的人口已經逐漸受到砷污染的水的侵害。當時,為了給村民提供清潔無菌的生活用水,該地區開挖了數百萬口管井。許多管井的底部不慎探進土壤表層,而土壤表層中天然產生的砷含量非常高。
石門砷污染事件
在湖南省常德市
石門縣
鶴山村,1956年國家建礦開始用土法人工燒制雄磺煉製砒霜,直到2011年企業關閉,砒灰漫天飛揚,礦渣直接流入河裡,以致土壤砷超標19倍,水含砷量標準上千倍。鶴山村全村700多人中,有近一半的人都是砷中毒患者,因砷中毒致癌死亡的已有157人。
防治措施
防止污染措施
防治砷污染應該狠抓源頭,從污染源抓起。
1.加強環境監測,建立重點地區空氣、水等流體中的砷污染預報機制,同時加強重點地區的土壤中砷的監測,解決好高砷地區人畜用水及農業灌溉用水問題;
2.加強含砷礦藏及其冶煉過程的管理,取締土法煉砷的工廠,冶煉砷的工廠和其它冶金工廠的“三廢”必須達標排放,對高砷煤採取強制性脫砷處理,從根本上降低空氣中砷含量;
3.加強含砷化工產品管理,特別要加強對含砷農藥和醫藥的監管,要加強這些毒性藥物的使用常識培訓,最大程度減少人為中毒情況的發生。
面對如此嚴峻的砷污染形勢,要減輕砷中毒危害、開展有效防治並非易事。在太原召開的國際研討會通過了《關於水質和砷含量問題的太原宣言》,與會的71位學術專家和機構代表就改善水質、減少砷中毒危害提出了具體建議。陳同斌認為,與水中砷污染的治理相比,土壤砷污染的治理還要困難得多。他建議,防治砷污染,首先不要將高砷水用來灌溉,其次不要讓在受到砷污染的土壤上種植的植物進入食物鏈。對於已經受到污染的土壤,可以用植物來進行環境修復。“蜈蚣草就是一種修復效果很好的植物”。他告訴記者,蜈蚣草吸收土壤中砷的能力比其他植物高出幾萬倍、甚至10萬-20萬倍。“也就是說,種其他植物花上萬年才能吸收的砷,種蜈蚣草一年就可以被吸收了”。之後,將種植的蜈蚣草收穫並進行安全處理後,即可將其
污染物去除。 “避免砷進入到食物鏈中,這是特別需要注意的一個問題”。
治理污染措施
一旦出現砷污染,需要及時的治理,以防止出現更大範圍的危害,以保障廣大人民民眾的生命健康安全。砷污染治理的方法主要有化學方法、物理方法和生物方法:
化學方法:是指用化學試劑使砷變為人體難以吸收的砷化合物,如,在含砷廢水中投加石灰、硫酸亞鐵和液氯(或
漂白粉),將砷沉澱,然後對廢渣進行處理,也可以讓含砷廢水通過硫化鐵濾床或用硫酸鐵、氯化鐵氫氧化鐵凝結沉澱等。
物理法:主要是讓含砷污水通過特殊的過濾器,使砷富集起來變廢為寶,如,活性炭過濾法等。
生物方法:主要是指在砷污染的土壤或水體中種植能吸收砷的植物,以達到吸收砷的目的,如美國科學家發現了一種蕨類植物可吸收污染土壤中的砷。