異腈

異腈亦稱“胩”。含異氰基(一NC)的有機化合物。通式RNC。有非常顯著的難聞氣味。用無機酸水解得伯胺及甲酸。可由伯胺和氯仿在鹼液中反應或由鹵代烴和氰化銀作用製得。甲胩(CH3NC)是最簡單的異腈。

基本介紹

• 中文名：異腈
• 外文名：Alkyl isocyanide
• 反應：強鹼性的介質
• 有無毒性：有
• 溶解性：溶於酒精和乙醚
• 性狀：無色液體

簡介

異腈（Alkyl isocyanide）常簡稱胩。通常指烴基R與異氰基NC的氮原子相連線的異氰化合物。通式為R—NC。例如甲胩或異氰基甲烷CH₃—NC。一般是液體。沸點低於相應的腈。毒性比腈大，且有惡臭。在酸性溶液中被水解成伯胺和蟻酸。可由伯胺和氯仿伍鹼液中作用或由鹵代烴和氰化銀作用而製得。

構造和命名

異腈是腈的同分異構體，又稱胩，通式為RNC。-NC為異氰基。異腈分子中氮原子是與烴基相連的.其結構可表示為：R—NC及Ar—NC。在構成異氰基的三對共用電子對中，有一對電子是由氮原子單獨提供的，形成一個配價鍵，R-—N=C：。異腈的命名與腈相似，但異氰基的碳原子不參與碳鏈編號。如：
CH₃N≡C CH₃CH₂CH₂N≡C

甲胩或異氰基甲烷 丙胩或1-異氰基丙烷

製備

1、伯胺、氯仿和氫氧化鉀的醇溶液共熱，可生成異腈。

RNH₂+ CHCl₃+ 3KOH→RNC + 3KCI + 3H₂0（加熱）

2、如果用氰化銀或氰化亞銅與碘化烷反應，則烷基化主要在氮原子上進行，產物為異腈與銀鹽的絡合物，後者加氰化鉀後釋出異腈：

RI + AgC≡N→RNC-Agl

RNC-Agl+KCN→RNC + KAg(CN)₂ + KI

用這種方法製備異腈，產率在55%以下。如用銀氰化四甲胺代替氰化銀與碘化烷反應，異腈的產率可接近100%。

3、製備異腈的另一種方法是使N-烴基甲醯胺脫水：

N-烴基甲基醯胺脫水反應

性質

異腈的熔點比相應的腈低，分子量小的異腈有惡臭和毒性。異腈對鹼穩定，而用稀酸就可以使其水解成N一烴基甲醯胺：

異腈水解反應

異腈催化加氫後轉變為仲胺：

R-NC + 2H₂ → R-NHCH₃（催化劑）

異腈與鹵素起加成反應，生成二鹵化物：

R-NC + Cl₂ → RN═CCl₂

異腈與氧化汞和硫反應，分別生成異氰酸酯和異硫氰酸酯：

R-NC + HgO → RN═C═O + Hg

R-NC + S → RN═C═S