基本介紹
- 中文名：甲酸肟酯
- 外文名：Formic acid oxime ester
- 作用：殺蟲劑
- 機理：抑制昆蟲體內膽鹼酯酶的活動
- 優點：作用比較迅速，選擇性高
- 結構：R2 (H) (R1) C = N-O-C(O) -NHCH
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甲酸肟酯類殺蟲劑
甲酸肟酯類殺蟲劑是一類重要的殺蟲劑。這類化合物殺蟲機理與有機磷殺蟲劑大體相同，即抑制昆蟲體內膽鹼酯酶的活動，造成神經系統中乙醯膽鹼無法正常分解，攪亂其神經活動以致最後造成死亡。這類殺蟲劑作用比較迅速，選擇性高，多數具有內吸性，使用後到作物收穫期一般沒有殘毒，特別是肟酯這一系列化合物具有高效、廣譜、持效期長的優點。
甲酸肟酯類殺蟲劑生物活性
商品化的氨基甲酸肟酯多為N-甲基氨基甲酸肟酯，結構可用R2(H)(R1)C=N-O-C(O)-NHCH表示，R1為取代烴基，R2為取代烴基或氫。該系列化合物中具有代表性的有涕滅威、滅多威、久效威和殺線威。製備它們的化工原料和反應條件有所改進。如合成久效威的起始原料1-嗅頻哪酮國內曾經未生產且價貴，現國內已能生產1-氯頻哪酮(也是製備殺菌劑三唑酮的中間體)代替，它與前者相比成本較低，但甲硫基化反應產率卻略有提高(由60%升至69%)。
採用硝基乙烷法合成中間體滅多威肟的改進，在於將加壓操作改為常壓操作，並省略了用氮氣流噴射甲硫醇，產率大體上仍保持加壓操作水平。合成滅多威的反應省略了有機溶劑而用水作為反應介質，並使用甲氨甲酸氯代替異氰酸甲酯，產率仍高達90-95%。甲胺甲醯 涕滅威、滅多威、久效威和殺線威四個化合物在C=N雙鍵的碳原子上，或與C=N雙鍵相鄰的碳原子上均有一個甲硫基，這樣引入一個電負性中心生其抑制膽鹼酯酶的能力大增。這四個肟酯均為高效廣譜殺蟲劑，涕滅威和久效威的持效期尤長，它們對鱗翅目、同翅目和鞘翅目的刺吸口器和咀嚼口器的害蟲均能有效防治。除作殺蟲劑外，也是優良的殺蟎劑和殺線蟲劑。這幾個肟酯商品化品種對哺乳動物的毒性很高，使用時需注意安全。涕滅威和久效威由於其口服和接觸兩方面的毒性都很高，只製成顆粒劑作土壤施用。滅多威和殺線威雖然口服高毒但接觸毒性較低，可製成乳劑、可濕性粉劑和水溶性液劑等作噴霧使用，能廣泛地用於多種可食性植物的害蟲防治。為了降低這些肟酯品種對哺乳動物的毒性，並大體上維持原有殺蟲活性，自七十年代後期開始的結構改造工作至今已初見成效。
甲酸肟酯類殺蟲劑空間構型
氨基甲酸肟酯由於C=N雙鍵的存在引起幾何異構現象，有順反異構體之分。由於空間結構的不同也會影響到異構體的殺蟲效力，具體反映在對同一種害蟲表現出藥效的差異程度。以滅多威為例，它的E型異構體殺蟲活性遠遜於Z型，如對巢菜修尾蚜的室內藥效測定結果表明，E型僅為Z型異構體的1/40，對家蠅蟲E型也只達Z型的1/10，而且Z型滅多威較E型異構體穩定，故商品滅多威製劑有效成分在順反結構方面顯然以Z型為主，久效威和涕滅威的商品製劑則分別以Z型和E型為主。由於C=N雙鍵的存在引起中間體滅多威肟同樣也有一對幾何異構體存在，實驗中發現兩者的物理性質有不同之處，如Z型和E型異構體的熔點分別為93-95℃和47-50℃。合成所得的肟混合異構體以Z型占絕對優勢，所得E型量甚少。
久效威也有上述類似情況出現，它的Z型異構體對家蠅的毒力大約是Z、E兩種異構體1:1混合物的1.7倍以上，對棉葉蛾則為7.5倍，表明久效威對同一種害蟲表現出的藥效Z型勝於E型。同樣由於C=N雙鍵的存在，相應的久效威肟也有一對幾何異構體存在，但Z型酮厲遠較E型穩定。
