溫度滴定儀(TET)

原理

滴定法是分析化學中最古老的、最經典、使用範圍最廣的方法、直到現在很長一段時間。大部分滴定使用的都是指示電極的方法，因此，很多標準都採用了電位滴定的方法。但有些滴定無法尋找到合適的電極，或回響不理想，或樣品基質對電極有干擾，無法得到理想的結果。

電化學電位的變化只是化學反應的一部分表現形式，化學反應同時還伴隨著吸熱或放熱，又稱為焓變（ΔH），公式如下：

ΔH=ΔG+TΔS

其中

ΔG=自由能變化量

T=溫度

ΔS=熵的變化量

隨著滴定反應的發生，熱量被釋放到環境中或從環境中吸收，溶液的溫度會上升或下降。當所有的分析物與滴定劑反應完全，溫度不再增加或減少，溫度變化率發生明顯變化，即達到滴定終點。曲線上的拐點或彎曲可視為滴定終點。

一個TET放熱反應的例子-氟化鉀滴定聚合氯化鋁（氯化鋁）測定鋁含量。溶液的溫度（紅色曲線）升高直至終點。

溫度感測器

溫度滴定採用溫度感測器感應滴定體系中溫度變化。溫度感測器的感測元件是一個熱敏電阻，外界溫度發生微小變化時其電阻值發生變化。其電阻（mV）首先由溫度滴定儀轉換為數位訊號，然後由tiamo軟體轉換為攝氏度值。

與電位電極相比，溫度感測器具有以下優勢：

· 滴定過程快速，1-2min出結果

· 溫度感測器回響不隨著使用時間下降

· 最小的儀器維護

· 無需參比電極

· 測溫器可在滴定間隙乾放，隨時備用

· 滴定溶液中沒有電信號傳遞，水相滴定和非水滴定中回響相同

· 使用同一個感測器進行不同類型的滴定。不同滴定類型的不同樣品可以被放置在同一個樣架上，按預先編制的方法順序滴定

· 有專用的耐氟溫度感測器，可用於含有氟化物的滴定（包括氫氟酸）

· 能夠進行無法用電位滴定或光度滴定測量的化學反應

· 溫度定是滴定測鈉的唯一可行的方法

溫度滴定套用廣泛，是電位滴定技術的理想補充。理論上，適用於所有溫度變化明顯的化學反應：

· 無法選擇合適的電位電極

· 無法選擇和是的參比電極

· 樣品干擾到合適的參比電極

· 樣品干擾電位電極或腐蝕電位電極

· 電位滴定無法選擇到合適的滴定溶劑

幾個典型例子：

滴定類型	例子
酸鹼滴定	強酸滴定強鹼滴定酸性金屬的溶液中的“游離酸”含量混酸，比如硝酸+氫氟酸含Na2CO3 by NaHCO3溶液中的NaOH Hcl滴定鈉鹽或鉀鹽拜耳鋁溶液中的苛性鹼和鋁
沉澱滴定	滴定磷肥中硫酸根化肥中硫酸根 AgNO測定氟化氫和氯化氫 Al(NO3)3滴定食品中鈉離子 BaCl2滴定氰化鈉中碳酸鹽 KF orNaF滴定水處理劑中鋁含量水泥中硫酸根
酸鹼沉澱混合滴定	炸藥中硫和硝酸電鍍液混合物中硝酸根、硫酸根和氫氟酸
氧化還原滴定	Na2S2O3碘還原滴定銅精練溶液中Cu和Fe（III）碘還原測定鋼清洗溶液中Fe(III) 碘還原滴定測定過氧化氫強度韋氏碘液測定油脂中碘值含Ce(IV)滴定劑測定酸洗溶液中Fe(II)
絡合滴定（EDTA）	牛奶中鈣鎂離子含量白雲石和石灰岩中鈣鎂離子含量鎳精練過程中的鎳含量
非水滴定	原油和潤滑油中總酸值（TAN）潤滑油中總鹼值（TBN）脂肪族和芳香族胺食用油中游離脂肪酸煤焦油餾分中焦油酸沸石，矽石和活性鋁中酸值和鹼值