沉澱效應

聚合反應中自動加速現象的一種。

當反應為不互溶的非均相體系時,整個聚合反應是在異相體系中進行的,自動加速現象在反應一開始就會出現,稱為沉澱效應(precipitating effect)。丙烯腈、氯乙烯、偏氯乙烯、三氟氯乙烯等單體的聚合反應均屬於這種情況。
在非均相體系中,反應形成的聚合物一開始就從體系中沉澱析出來,鏈自由基被埋在長鏈形成的無規線團內部,阻礙了雙基終止。這種包裹的效果遠大於凝膠效應,以致在低溫下鏈自由基活性可以保持很長時間。例如四氟乙烯在50℃水中聚合時,自由基壽命可達1000s,40℃聚合時高達2000s以上,[M·]可達10^-5 mol/L。

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