氯乙酸甲酯

氯乙酸甲酯，分子式為C3H5ClO2，為無色透明液體，有刺激性氣味，微溶於水。主要用作溶劑，也用於有機合成。吸入、食入、經皮吸收對身體有害，中毒表現有燒灼感、咳嗽、喘息、喉炎、氣短、頭痛、噁心、嘔吐。易燃，遇明火、高熱或與氧化劑接觸，有引起燃燒爆炸的危險。受熱、接觸酸或酸霧放出劇毒的煙霧。

基本介紹

• 中文名：氯乙酸甲酯
• 外文名：methyl chloroacetate
• 分子式： C3H5ClO2；ClCH2COOCH3
• 分子量：108.5236
• CAS：96-34-4
• EINECS：202-501-1

基本信息

國標編號：61102

CAS號：96-34-4

中文名稱：氯乙酸甲酯

英文名稱：methyl chloroacetate

英文別名：chloroacetic acid methyl ester; Methyl ester chloroacetic acid

分子式：C3H5ClO2；ClCH2COOCH3

分子量：108.5236

編號系統

CAS號：96-34-4

MDL號：MFCD00000931

EINECS號：202-501-1

RTECS號：AF9500000

BRN號：506255

物性數據

1.性狀：無色透明液體，有刺激氣味。

2.熔點（℃）：-32.1

3.沸點（℃）：129.8

4.相對密度（水=1）：1.24

5.相對蒸氣密度（空氣=1）：3.8

6.飽和蒸氣壓（kPa）：1.33（29℃）

7.臨界壓力（MPa）：4.5

8.辛醇/水分配係數：0.63

9.閃點（℃）：50.15

10.引燃溫度（℃）：463

11.爆炸上限（%）：18.5

12.爆炸下限（%）：7.5

13.溶解性：微溶於水，可混溶於乙醇、乙醚、丙酮、苯。

14.相對密度（25℃，4℃）：1.2281

15.溶度參數0.5：22.348

16.van der Waals面積：

17.van der Waals體積：50.720

18.液相標準熱熔：163.6

毒理學數據

1、急性毒性：

大鼠吸入LDL0：250ppm/7H；

大鼠皮下LD16：560mg/kg；

小鼠經口LC50：240mg/kg；

小鼠吸入LC50：1 mg//2H；

哺乳動物經口LD50：240mg/kg；

2、蒸氣有毒，吸入或口服有毒害。對眼睛、黏膜和皮膚有強烈刺激性。

3.急性毒性

LD50：240mg/kg（小鼠經口）

LC50：1000mg/m3（小鼠吸入，2h）。

生態學數據

生物降解性 MITI-I測試，初始濃度100ppm，污泥濃度30ppm，4周后降解32%~75%。

分子結構數據

1、摩爾折射率：22.57

2、摩爾體積：92.9

3、等張比容（90.2K）：214.6

4、表面張力（dyne/cm）：28.4

5、極化率：8.94

計算化學數據

1.疏水參數計算參考值（XlogP）：0.7

2.氫鍵供體數量：0

3.氫鍵受體數量：2

4.可旋轉化學鍵數量：2

5.互變異構體數量：無

6.拓撲分子極性表面積：26.3

7.重原子數量：6

8.表面電荷：0

9.複雜度：52.8

10.同位素原子數量：0

11.確定原子立構中心數量：0

12.不確定原子立構中心數量：0

13.確定化學鍵立構中心數量：0

14.不確定化學鍵立構中心數量：0

15.共價鍵單元數量：1

性質與穩定性

1.穩定性 穩定

2.禁配物 酸類、鹼類、強氧化劑、強還原劑

3.避免接觸的條件 受熱

4.聚合危害 不聚合

5.分解產物 氯化氫

貯存方法

儲存注意事項 儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過32℃，相對濕度不超過80%。保持容器密封。應與氧化劑、還原劑、酸類、鹼類、食用化學品分開存放，切忌混儲。採用防爆型照明、通風設施。禁止使用易產生火花的機械設備和工具。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。

合成方法

1.由氯乙酸與甲醇經酯化反應製得。將甲醇與氯乙酸按重量比0.366:1混合均勻，攪拌加熱，於105-110℃下進行酯化反應。反應過程中不斷蒸出氯乙酸甲酯、水和甲醇的三元共沸物，經酯分離器分層，將分出的甲醇和水重新回流入反應鍋內，分出的粗酯用碳酸鈉中和。經中和的粗酯先用常壓蒸餾切取130℃餾分，再進行減壓蒸餾，收集65℃（8kPa）餾分，即為氯乙酸甲酯成品。收率約96%。用於農藥中間體時，所得粗酯經水洗、中和即可獲得含量95%以上的產品，可直接使用。生產1t這種規格的氯乙酸甲酯，約消耗氯乙酸800kg，甲醇330kg。在室驗室製備時常在氯乙酸和甲醇混合液中滴加濃硫酸，加熱回流5h，再經中和、水洗、乾燥、減壓蒸餾而得成品。

2.其製備方法是由氯乙酸與甲醇經酯化反應而製得。

將甲醇與氯乙酸按質量比0.336∶1混合均勻，攪拌加熱，於105～110℃下進行酯化反應。反應過程中不斷蒸出氯乙酸甲酯、水和甲醇的三元共沸物，經酯分離器分層，將分出的甲醇和水重新回流到反應鍋內，分出的粗酯用碳酸鈉中和。經中和的粗酯先用常壓蒸餾切取130℃餾分，再進行減壓蒸餾，收集65℃/79.98kPa餾分，即得到氯乙酸甲酯成品，收率約96%。

3.在搪瓷罐中加入氯乙酸和甲醇，加熱溶解後，冷卻，滴加濃硫酸，加熱回流5h，冷卻後，依次用水洗滌二次，用5%碳酸鈉洗滌二次，再用水洗至pH=7，分去水層用無水氯化鎂乾燥，濾去乾燥劑，減壓蒸餾即為成品。

產品用途

用途一：用作醫藥的中間體，也是農藥樂果的原料。

用途二：用作溶劑，也用於有機合成。

用途三：氯乙酸甲酯在農藥上主要用於合成殺蟲劑樂果、氧樂果的中間體硫磷酯、氧硫磷酯及氯乙醯甲胺，此外，作為一種有機合成原料，也用於醫藥、粘接劑、表面活性劑的製備，還可用作溶劑。

用途四：氯乙酸甲酯用於生產有機磷殺蟲劑樂果、化學合成法魚肝油（維生素甲丁）、維生素B6、磺胺類藥物磺胺鄰二甲氧嘧啶。也可用作溶劑、粘合劑和表面活性劑類產品的原料。氯乙酸與乙醇、丁醇用相仿的工藝過程酯化，可獲得相應的氯乙酸酯。該工藝可安排在連續化裝置中進行，在100-190℃條件下，將氯乙酸和醇連續加入反應器，生成的氯乙酸酯和水連續從反應系統中移出，不需採用催化劑和共沸溶劑，可獲得較高收率。氯乙酸乙酯主要用作溶劑，也是藥物5-氟脲嘧啶等有機合成用的中間體；氯乙酸丁酯用於生產增塑劑丁基酞醯甘醇酸丁酯等。

安全信息

危險運輸編碼：UN 2295 6.1/PG 1

安全標識：S16S26S36S45S37/S39

危險標識：R10R40R41R23/25R36/37/38R37/38

環境影響

健康危害

侵入途徑：吸入、食入、經皮吸收。

健康危害：吸入、食入、經皮吸收對身體有害。對眼睛、皮膚、黏膜和呼吸道有強烈的刺激性作用。吸入後可因喉、支氣管的痙攣、水腫、化學性肺炎、肺水腫而致死。中毒表現有燒灼感、咳嗽、喘息、喉炎、氣短、頭痛、噁心、嘔吐。

毒理學

急性毒性：LD50240mg/kg(小鼠經口) ；LC501000毫克每立方米(小鼠吸入)

環境行為

危險特性：易燃，遇明火、高熱或與氧化劑接觸，有引起燃燒爆炸的危險。受熱、接觸酸或酸霧放出劇毒的煙霧。

燃燒(分解)產物：一氧化碳、二氧化碳、氯化氫。

監測方法

應急

直接進水樣氣相色譜法

實驗室

氣相色譜法

用Carbowax 20M和SE-30柱毛細管氣相色譜法分離氯化的醋酸甲酯、丙酸甲酯和丁酸甲酯——(Korhonen，I.O.O.)，《Chromatographia》，1982，15，No8，505-508(英文) 《分析化學文摘》，1984.3

化學分析法

1.技術指標外觀

粗氯乙酸甲酯為無色或淡黃色液體，ClCH2COOH含量 <= 3.0 % ，精氯乙酸甲酯為無色或淡黃色液體其含量>= 91%， ClCH2COOH含量<= 1.0 % ；

2.檢驗方法

2.1試劑和溶液

2.1.1苯：分析純；

2.1.2無水乙醇：分析純；

2.1.3氫氧化鈉：0.1mol/L NaOH標準滴定溶液；

2.1.4氫氧化鈉：0.5mol/L NaOH溶液；

2.1.5硫酸： c(1/2硫酸)=0.5mol/L標準滴定溶液；

2.1.6甲基紅：0.1%乙醇溶液；

2.1.7酚酞：1%乙醇溶液。

2.2儀器

一般實驗室用儀器。

2.3測定步驟：

A、游離酸的測定：準確稱取2～3g試樣（精確至0.0002g），加入預先放有30mL苯的250 mL分液漏斗中，然後加入20 mL蒸餾水，搖勻，靜置分層，將水層放入到250 mL三角瓶中，加入3滴甲基紅指示劑，用0.1mol/L氫氧化鈉標準溶液滴定至黃色為終點。

B、氯乙酸甲酯含量的測定：準確稱取0.5～0.7g試樣（精確至0.0002g）， 加入預先放20mL無水乙醇的250 mL三角瓶中，待樣品溶解後，準確移取20 mL0.5mol/L NaOH溶液，搖勻，靜置15min，加入2滴酚酞指示劑，用0.5mol/L硫酸標準溶液滴至無色即為終點。同時做空白試驗。

2.4 允許差

取平行測定結果的算術平均值為測定結果，氯乙酸甲酯平行測定結果的絕對差值不大於0.4%，酸度平行測定的絕對差值不大於0.2%。

環境標準

前蘇聯 車間空氣中有害物質的最高容許濃度 5毫克每立方米

處理方法

泄漏處理

迅速撤離泄漏污染區人員至安全區，並進行隔離，嚴格限制出入。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿防毒服。不要直接接觸泄漏物。防止進入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏：用砂土或其他不燃材料吸附或吸收。大量泄漏：構築圍堤或挖坑收容；用泡沫覆蓋，降低蒸氣災害。用泵轉移至槽車或專用收集器中，回收或運至廢物處理場所處置。

防護措施

呼吸系統防護：可能接觸其蒸氣時，必須佩戴自吸過濾式防毒面具(全面罩)。緊急事態搶救或撤離時，佩戴氧氣呼吸器。

眼睛防護：呼吸系統防護中已作防護。

身體防護：穿連衣式膠布防毒衣。

手防護：戴橡膠手套。

其它：工作現場禁止吸菸、進食和飲水。現場備有沖洗眼及皮膚的設備。工作畢，徹底清洗。單獨存放被毒物污染的衣服，洗後備用。

急救措施

皮膚接觸：立即脫去被污染的衣著，用大量流動清水沖洗，至少15分鐘。就醫。

眼睛接觸：立即提起眼瞼，用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫。

吸入：迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進行人工呼吸。就醫。

食入：誤服者用水漱口，給飲牛奶或蛋清。就醫。

滅火方法：消防人員須佩戴防毒面具、穿全身消防服。噴水冷卻容器，可能的話將容器從火場移至空曠處。滅火劑：霧狀水、抗溶性泡沫、乾粉、二氧化碳、砂土。用霧狀水驅散蒸氣。

安全術語

S26 In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice。不慎與眼睛接觸後，請立即用大量清水沖洗並徵求醫生意見。

S37/39 Wear suitable gloves and eye/face protection。戴適當的手套和護目鏡或面具。

S45 In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the label whenever possible.)。若發生事故或感不適，立即就醫(可能的話，出示其標籤)。

風險術語

R10 Flammable。易燃。

R23/25 Toxic by inhalation and if swallowed。吸入及吞食有毒。

R37/38 Irritating to respiratory system and skin。刺激呼吸系統和皮膚。

R41 Risk of serious damage to the eyes。對眼睛有嚴重傷害。