氯丁二烯

氯丁二烯

氯丁二烯常溫下無色有特殊刺鼻氣味的易揮發液體，稍溶於水，易溶於乙醇、乙醚、苯、氯仿等有機溶劑。是重要有機化學品，用作有機合成中間體、氯丁橡膠的單體等。

2017年10月27日，世界衛生組織國際癌症研究機構公布的致癌物清單初步整理參考，氯丁二烯在2B類致癌物清單中。

基本介紹

  • 中文名：2-氯-1，3-丁二烯
  • 英文名：2-chloro-1,3-butadiene
  • 別稱：氯代丁二烯；氯丁橡膠
  • 化學式：C4H5Cl；CH2CHCClCH2
  • 分子量：88.54
  • CAS登錄號：126-99-8
  • 熔點：59.4℃
  • 水溶性：稍溶於水，易溶於乙醇、乙醚、苯、氯仿等有機溶劑。
  • 密度：0,958 g/cm3
  • 外觀：無色有特殊刺鼻氣味的易揮發液體
  • 閃點：11 °C
  • 套用：製造氯丁橡膠的單體。
  • 危險品運輸編號：1993
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基本信息

中文名稱
2-氯-1，3-丁二烯
英文名稱
2-chloro-1,3-butadiene
中文別名
氯代丁二烯；氯丁橡膠
CAS號
126-99-8
分子式
C4H5Cl；CH2CHCClCH2
分子量
88.54
熔點
59.4℃
密度
相對密度(水=1)0.96；
水融性
微溶於水，溶於乙醇、乙醚等多數有機溶劑
用途
重要有機化學品，用作有機合成中間體、氯丁橡膠的單體等
危險品標誌
7(低閃點易燃液體)，40(有毒品)
相關類別: monomer;標準品
Mol檔案: 126-99-8.mol

類別

易燃液體
毒性分級 高毒
急性毒性 口服- 大鼠 LD50: 450 mg/ kg; 口服- 小鼠 LD50: 146 mg/kg
爆炸物危險特性 與空氣混合可爆
可燃性危險特性 遇明火、高溫、氧化劑易燃; 遇熱分解有毒氯化氫氣體
儲運特性 庫房通風低溫乾燥; 與氧化劑、酸類分開存放; 不宜久儲, 以防聚合
滅火劑 乾粉、乾砂、二氧化碳、泡沫、1211滅火劑
職業標準 TWA 35 mg/ m3; STEL 3.6 mg/ m3

安全信息

危險品標誌 F,T
危險類別碼 10-20/22-36-48/20-36/37/38-11-45-39/23/24/25-23/24/25
安全說明 16-45-53-36/37-7
危險品運輸編號 1993
HazardClass 3.1
PackingGroup I

產品用途

製造氯丁橡膠的單體。

理化特性

化學式：CH2=CCl-CH=CH2
分子量：88.54（1ppm=2.62mg/m3）
性狀：常溫下無色有特殊刺鼻氣味的易揮發液體
沸點：59.4℃（101KPa時）
熔點：-130℃
相對密度：（水=1）：0.96
蒸氣壓：26.7℃時20KPa；蒸氣相對密度（空氣=1）3.06
揮發性：易揮發
溶解度：稍溶於水，易溶於乙醇、乙醚、苯、氯仿等有機溶劑
閃點：-22℃
自燃溫度：320℃
爆炸極限：在空氣中2.1%～11.5%(全積）
油水分配係數：辛醇/水分配係數的對數值：2.1

對環境的影響

健康危害
侵入途徑：吸入、食入、經皮吸收。
健康危害：以中樞神經系統抑制和呼吸道刺激作用為主。
急性中毒：短期吸入高濃度蒸氣出現流淚、咽乾痛、胸悶、呼吸困難；結膜及咽部充血；肺部散在羅音；並有頭昏、頭痛、乏力、四肢麻木、步態不穩、噁心、嘔吐、昏迷、抽搐等。個別發生急性肺水腫而死亡。急性期後可出現肝、腎損害及脫髮。
毒理學資料及環境行為
毒性：屬中等毒類。
急性毒性：LD50900mg/kg(大鼠經口)；260mg/kg(小鼠經口)；大鼠吸入17500mg/m×8小時，致死；兔靜脈96mg/kg，致死。
亞急性和慢性毒性：大、小鼠吸入100-350mg/m，8小時/天，3個月，發生闌尾潰瘍，肝心肌改變，淋巴組織和脾、髓網狀細胞增殖等。
致突變性：微生物致突變：鼠傷寒沙門氏菌70µmd/L。微粒體誘變：鼠傷寒沙門氏菌2pph(4小時)。
生殖毒性：大鼠經口最低中毒劑量(TDL0)：1mg/kg(孕3～4天)引起胚胎毒性。大鼠吸入最低中毒濃度(TCL0)4mg/m，24小時(孕3～4天)，引起死胎。
致癌性：IARC致癌性評論：人和動物均不明確。
致畸性：小/大鼠吸入100ppm骨髓細胞染色體畸變。
危險特性：其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物。遇明火、高熱極易燃燒爆炸。受高熱分解產生有毒的氯化物氣體。與強氧化劑反應，可引起燃燒。若遇高熱，可發生聚合反應，放出大量熱量而引起容器破裂和爆炸事故。其蒸氣比空氣重，能在較低處擴散到相當遠的地方，遇明火會引著回燃。
燃燒(分解)產物：一氧化碳、二氧化碳、氯化氫。

現場應急監測

氣體檢測管法
氣體速測管（德國德爾格公司產品）

實驗室監測

氣相色譜法《空氣和廢氣監測分析方法》，國家環保局編

環境標準

中國(TJ36-79)
車間空氣中最高容許濃度
2mg/m(皮)
中國(TJ36-79)
居住區大氣中最高容許濃度
0.1mg/m(一次值)
前蘇聯(1975)
水體中有害有機物的最大允許濃度
0.1mg/L
前蘇聯(1975)
污水中有機物最大允許濃度
10mg/L
嗅覺閾濃度
0.11ppm

應急處理處置

泄漏應急處理

迅速撤離泄漏污染區人員至安全區，並進行隔離，嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿消防防護服。儘可能切斷泄漏源。防止進入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏：用大量水沖洗，洗水稀釋後放入廢水系統。大量泄漏：構築圍堤或挖坑收容；用泡沫覆蓋，降低蒸氣災害。用防爆泵轉移至槽車或專用收集器內，回收或運至廢物處理場所處置。
廢棄物處置方法：用焚燒法。廢料同其他燃料混合後焚燒。燃燒要充分，防止生成光氣。焚燒爐排氣中的鹵化氫通過酸洗滌器除去。

防護措施

呼吸系統防護：空氣中濃度超標時，佩戴過濾式防毒面具(半面罩)。
眼睛防護：戴化學安全防護眼鏡。
身體防護：穿防靜電工作服。
手防護：戴橡膠手套。
其它：工作現場禁止吸菸、進食和飲水。工作畢，淋浴更衣。注意個人清潔衛生。

急救措施

皮膚接觸：脫去被污染的衣著，用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。
眼睛接觸：提起眼瞼，用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。
吸入：迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進行人工呼吸。就醫。
食入：飲足量溫水，催吐，就醫。
滅火方法：儘可能將容器從火場移至空曠處。噴水冷卻火場容器，直至滅火結束。處在火場中的容器若已變色或從安全泄壓裝置中產生聲音，必須馬上撤離。滅火劑：泡沫、乾粉、二氧化碳、砂土。用水滅火無效。

危險性

蒸氣與空氣混合有燃燒爆炸的危險；接觸強氧化劑能引起燃燒；蒸氣能擴散到遠處，遇明火引著回燃；吸入高濃度本品蒸氣，可致中毒乃至死亡。初始有刺激症狀，逐漸出現神經系統受損表現。
H2C=CClCH=CH2　工業上主要是2-氯-1，3-丁二烯。是無色、易揮發、具有辛辣氣味的有毒液體。由乙炔或丁二烯為原料製得。沸點59.4℃，其蒸氣能與空氣形成爆炸混合物，低溫下易與氧作用，生成易爆炸的氧化聚合物。主要用於生產氯丁橡膠，亦能與苯乙烯、丙烯腈、異戊二烯等共聚，生產各種合成橡膠。

貯存方法

庫房通風低溫乾燥; 與氧化劑、酸類分開存放; 不宜久儲, 以防聚合。
貯存於帶夾套保溫冷卻設備中，或採用不含銅的鋼瓶包裝，並加入阻聚劑。低溫貯存。按易燃有毒化學品規定貯運。

發展歷史

1931年，美國杜邦公司首先實現了由電石乙炔制氯丁二烯的工業化生產。60年代以前，這是工業上生產氯丁二烯的唯一方法。乙炔在氯化亞銅的酸性水溶液中於80℃下生成乙烯基乙炔，後者再與氯化氫在氯化亞銅的鹽酸溶液中進行加成反應生成氯丁二烯： CH三CH+CH三CH─→CH2=CHC三CH
CH2=CHC呏CH+HCl─→CH2=CClCH=CH2
此法歷史較久，技術成熟，但成本高，且乙炔、乙烯基乙炔甚易爆炸，生產安全性差。
60年代以後，由於乙炔價格比丁二烯高，因此轉向以後者為原料。1966年法國比塔克洛工廠建成第一個由丁二烯氯化制氯丁二烯的裝置。丁二烯與氯氣在 300℃進行氣相加成，產物3，4-二氯-1-丁烯（占40%）在加熱的鹼溶液中脫氯化氫生成氯丁二烯： CH2=CHCH=CH2+Cl2─→ClH2CCH=CHCH2+CH2=CHCHClCH2Cl
CH2=CHCHClCH2Cl+NaOH─→CH2=CClCH=CH2+H2O+NaCl
在脫氯化氫及精製過程中要排除微量氧，以防止自動氧化，並需加入阻聚劑氯化。反應同時生成的順式和反式1，4-二氯-2-丁烯（占60%），可作為合成己二腈及丁二醇的原料，但更多的是經分離後在銅和氯化亞銅的存在下異構為3，4-二氯-1-丁烯，再用於制氯丁二烯。該法成本低，產品質量高，生產安全性較好。

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