《氫胺化構築alpha-季碳胺的反應研究》是依託南京大學，由程旭擔任項目負責人的面上項目。
基本介紹
- 中文名：氫胺化構築alpha-季碳胺的反應研究
- 項目類別：面上項目
- 項目負責人：程旭
- 依託單位：南京大學
項目摘要,結題摘要,
項目摘要
a-季碳胺官能團在天然產物，藥物分子，非天然胺基酸等分子中普遍存在，其合成研究是近年來的熱點。我們發現磺醯胺酯為氮源的氫胺化反應，克服了以往氫胺化中如反應可逆、產物不穩定、游離胺難以獲得等瓶頸因素，反應條件溫和，催化效率高，原子經濟性高，純化簡單，非常適合製備a-季碳胺化合物。我們計畫深入研究該反應，用陰離子，配體，前過渡金屬Lewis酸等手段抑制副反應，提升反應活性，研究反應機理，控制反應的歷程。設計含不同官能團的底物實現級聯、串聯形式的氫胺化反應。開發出可見光催化降解的磺醯胺酯試劑。設計合成多種新型手性陰離子和手性配體，並套用於不對稱的氫胺化反應，實現分子內和分子間的不對稱氫胺化反應，探索利用相轉移催化的方式控制氫胺化的立體選擇性，發現控制氫胺化反應立體選擇性的規律，發展出新穎的手性a-季碳胺合成策略，並利用發展出的方法實現生物活性分子的不對稱合成。
結題摘要
Alpha-季碳胺在藥物設計上具有特殊的功能，且其難以通過還原胺化等方法製備，發展這類化合物的合成方法具有重要意義。本項目以烯烴為底物，以磺醯胺酯為氮源合成Alpha-季碳胺。在工作中，我們利用多種手段向分子中引入胺，構建C-N鍵。發展出了利用可見光條件下對烯烴的反苄位季碳胺合成，電化學條件下含季碳胺官能團的氮雜環丙烷合成，電化學條件下的C-H鍵無催化劑無氧化劑的胺化反應。在這些工作同時，我們對氮源的親核性和電子轉移能力進行了進一步的研究，發展出了氮核心的漢斯酯介導的可見光二氟官能團化反應，取代漢斯酯為自由基源的可見光雙自由基偶聯反應。發展出了以氨氣為氫源的電化學氫化反應。特別是以氨氣為氫源的電化學氫化反應有可能替代工業上的易爆燃金屬催化劑催化的氫化反應。
