研究歷史
1898年,英國的
拉姆賽和特拉威斯用光譜分析液態空氣蒸發
氧氣、
氮氣、
氬後所剩下的殘餘氣體時,發現了氪。
1898年5月24日拉姆賽獲得漢普遜送來的少量液態空氣。拉姆賽和特拉弗斯讓液態空氣蒸發,易揮發的也就是沸點較低的組分從液態中先走出來,留下不易揮發的,也就是沸點較高的組分。他們又用赤熱的銅和鎂將沸點較高的組分中殘留的氧和氮除去,研究了這個剩餘部分蒸氣的光譜,發現除氬線外,還有兩條明亮的譜線,一條黃的,一條綠的。黃色的線比氦線略帶綠色。這是以前從來沒有見到過的。這表明,在這個殘留的氣體中,除氬外,還有另一種新的氣體。拉姆賽決定把它叫做氪krypton(Kr),來自希臘文krptos。根據實驗記錄,這個時間是1898年5月30日。他們測定了氪的密度約等於41,原子量約等於82,應當把它放置在元素周期表金屬
銣的前面。
氪正如其他
惰性氣體一樣,不易與其他物質產生化學作用。但1962年首次合成出
氙的化合物後,
二氟化氪(KrF
2)也在1963年成功合成。同年,格羅澤等人宣布合成出四氟化氪(KrF
4),但後來證實為鑑定錯誤。另外有未經證實的報告指出發現氪
含氧酸的鋇鹽。已有研究發現多原子離子ArKr和KrH,也有Kr
Xe或KrXe存在的證據。
從氪的沸點看,它比氦、氖、氮、氬和氧的沸點都高,只是低於氙,因而被留在沸點較高的組分中被發現。
元素分布
氪的唯一工業來源是空氣,在礦石和隕石中只發現了痕量的氪。氪在地球大氣中的含量為0.000.114 %(體積),天然氪是6種穩定同位素的混合物,由鈾裂變和其他核反應產生的氪的放射性
同位素約有20種。
物理性質
氪在通常條件下為無色、無臭、無味的氣體,比空氣約重2倍。
| 7439-90-9 |
| 38.9 |
元素在海水中的含量:(ppm) | 0.00008 |
地殼中含量(ppm) | 0.00001 |
熔點 | -156.6℃ |
沸點 | -152.3℃ |
氣體密度 | 3.736克/升(0℃,100千帕) |
100升空氣中約含氪 | 0.114毫升 |
臨界溫度 | -62.35℃ |
臨界壓力 | 臨界壓力5.500千帕 |
聲音在其中的傳播速率(m/s) | 220 |
晶體結構 | 晶胞為面心立方晶胞 |
原子層排布 | 3d104s24p6 |
晶胞參數:
a = 570.6 pm |
b = 570.6 pm |
c = 570.6 pm |
α = 90° |
β = 90° |
γ = 90° |
化學性質
| 36 |
| 36 |
| 84 |
氧化態 | Main Kr0, Kr+2 |
電子層排布 | 2-8-18-8 |
電離能 (kJ/ mol):
M - M+ 1350.7 |
M+ - M2+ 2350 |
M2+ - M3+ 3565 |
M3+ - M4+ 5070 |
M4+ - M5+ 6240 |
M5+ - M6+ 7570 |
M6+ - M7+ 10710 |
M7+ - M8+ 12200 |
M8+ - M9+ 22229 |
M9+ - M10+ 28900 |
由於氪處於全充滿結構,擁有穩定的電子構型,曾被認為沒有反應活性。直到20世紀60年代初才發現,氪與氟氣同置於一放電管中時可以化合,生成二氟化氪:
,KrF
2的穩定性相對XeF
2較差,在-80℃是較為穩定。
氪還能形成籠形包合物,氪被包在冰、有機化合物(對苯二酚、苯酚、氫醌晶體)或小分子(O2、SO2、H2S、CH3CN、CH3OH)中。在這些包合物中,氪以分子間力結合,如Kr·6H2O,但並沒有成鍵,當這種包合物溶解時,氪就逃逸出來。
鈾經過
核裂變後會釋出氪。與氟以外原子成鏈的氪化合物已有發現,KrF
2和B(OTeF
5)
3反應會得出不穩定的Kr(OTeF
5)
2,該化合物中氪與氧成鏈;KrF
2和[HC≡NH]+[AsF−6]在−50℃反應則會得出存在氪氮鏈的正離子[HC≡N–Kr–F]
+。根據報告,HKrCN和HKrC≡CH在40K以下是穩定的。
天然氪是6種穩定同位素的混合物,它們的體積比為氪-84(57%)、氪-86(17.3%)氪-82(11.6%)、氪-83(11.5%)、氪-80(2.25%)和氪-78(0.35%)。由鈾裂變和其他核反應產生的氪的放射性
同位素約有20種,氪–85的半衰期為10.73年。
氪有約30個已知的不穩定同位素和
同質異能素。氪81
半衰期為230.000年,是大氣反應的產物,可以與其他天然氪同位素一同製備。氪在接近地表水時極易揮發,但氪81可用於鑑定地下水的年代(可推算5萬至80萬年前)。
氪85是非活性的、
放射性的惰性氣體,半衰期為10.76年,會由鈾和
鈽的裂變釋出,例如
核武器爆炸和
核反應堆都會釋出氪85,在回收核反應堆的
燃料棒時都會釋出。因為大多核反應堆都位於北半球,北極的氪85濃度比南極的高約30%。
主要用途
有一些使用在填充在白熾燈泡中。機場跑道的照明也是用氪。
廣泛用於電子、電光源工業,還用於
氣體雷射器和等離子流中。
因其透射率特別高,大量用作礦燈、越野車照射燈。
醫學上,氪的同位素用作顯蹤劑。
液體氪可用作氣泡室,探測粒子的軌跡。
放射性氪可用於密閉容器的檢漏和材料厚度的連續性測定,還可以製成不需電能的
原子燈。
用於材料的“氪化”處理,以作為材料的耐腐蝕、耐磨性能的標記。
氪用於某些螢光燈和高速攝影用閃光燈中,在高效白熾燈、燈泡和閘流管中用作惰性保護氣體。放射性氪–85可用於探測密閉容器的裂縫,逸出的氪原子可利用它們的放射性進行檢測。穩定的氪–86發射出的光中有一橙紅色譜線,由於該譜線極銳,1960~1983年其波長用作長度米的國際標準(1米等於該譜線波長的1.650.763.73倍)。
製取方法
從
合成氨尾氣中提取氪合成氨尾氣提氬工藝流程副產氪和氙混合氣,再經精餾、洗滌、除氧、吸附、解吸可製得99%氪氣。
空分法,從空分裝置中提取氪、氙混合氣。經提取貧氪、清除碳氫化合物和二氧化碳、分離,製得99.99%的純氪。
從核反應堆
裂變氣中提取氪綜合利用核反應堆的裂解廢氣中放射性的Kr85。
工業上實現的有氟里昂溶劑吸收法。
工業上用分餾液體空氣製得。
可從大型的空氣液化分離塔內,在制氧或氮的同時從抽出的餾份中分出。
健康危害
氪無毒性,但因其麻醉性比空氣高7倍以上,恐有窒息性之可能。
吸入含有50%氪和50%空氣的氣體所引致的麻醉相當於在4倍大氣壓力之下吸入空氣,也相當於在30米水深潛水。