殺滅菌酯又稱氰戊菊酯，適用於棉花、果樹、蔬菜和其它作物的害蟲防治。防治對象為鞘翅目、雙翅目、單翅目、半翅目、鱗翅目和直翅目害蟲，如玉米螟、蚜蟲、油菜花露尾甲、甘藍夜蛾、菜粉蝶、蘋果蠹蛾、苹蚜、棉蚜、桃小食心蟲等。
基本介紹
- 中文名：殺滅菌酯
- 外文名：fenvalerate
- 分子式：C25H22ClNO3
簡介,毒性,化學性質,用途,生產方法,
簡介
毒性
大鼠急性經口LD50為451mg/kg.bw，小鼠急性經口LD50為200～300mg/kg.bw；大、小鼠急性經皮LD50>5000mg/kg.bw；大鼠急性吸入LD50>100mg/m3.bw。對兔眼睛有中度刺激性，對皮膚有輕度刺激性。大鼠2年餵養無作用劑量為每天250mg/kg.bw。原藥對人ADI為0.06mg/kg.bw。動物試驗未發現致畸、致癌、致突變作用。虹鱒魚LC507.3μg/L.bw (48h)，鳥類急性經口LD50>1600mg/kg.bw，對蜜蜂高毒。
化學性質
原藥為黃色油狀液體。b.p.300℃(4.9×103Pa ,25℃),蒸氣壓3.703×10-5Pa，相對密度1.175(25℃)，折射率n21.5D1.5655。能溶於甲醇、丙酮、乙二醇、氯仿、二甲苯等有機溶劑，20℃時溶解度均大於450g/L；微溶於己烷；難溶於水。分配系靈敏1.03×10-5(23℃)。熱穩定性好，75℃放置100h無明顯分解，對酸不穩定，pH>8不穩定，對光穩定。
用途
廣譜、高效、快速擬除蟲菊酯。以觸殺和胃毒作用為主，無內吸作用，對蟎類無效，對鱗翅目幼蟲、直翅目、半翅目、雙翅目害蟲有效，用於防治棉花蚜蟲、葉蟬、蝽象、卷葉蟲、菜青蟲、大豆食心蟲、小麥黏蟲、紅鈴蟲、棉鈴蟲、柑橘潛葉蛾幼蟲，推薦用量用20%乳油對水2000倍液噴霧。注意不要在桑園、魚塘、蜂場附近使用。已產生抗性的棉蚜、棉鈴蟲應停止使用。廣泛用於棉花、茶樹、蔬菜、大豆等農作物及林牧業和衛生害蟲的防治屬廣譜高效殺蟲劑，用於防治棉花、蔬菜、果樹、水稻、玉米、大豆、菸草等作物的害蟲
該品為廣譜高效殺蟲劑，作用迅速，擊倒力強，以角殺為主，也有胃毒作用，可防治多種棉花害蟲，如棉鈴蟲，棉蚜等，廣泛用於防治菸草、大豆、玉米、果樹、蔬菜的害蟲，也可用於防治家畜和倉儲等方面的害蟲。該品使用量很少，一般防治棉花害蟲每畝用有效成分4-10g，防治菸草害蟲每畝用有效成分3-10g，防治玉米和其他穀類害蟲用量一般為每畝用有產成分2-10g。腈氯苯苯醚菊酯商品化以後，推廣使用很快，已擠入傳統有機磷、有機氯殺蟲劑市場，大多數用於棉花，頗受歡迎。由於它是擬除蟲菊酯殺蟲劑的幾個品種中生產成本最低的一種，因此競爭能力較強，發展前景良好。大鼠口服LD50為451mg/kg.bw，小鼠100-300mg/kg.bw。
生產方法
由對氯氰苄經烷基化反應、水解、氯化製備α-異丙基對氯苯基乙醯氯，再與間苯氧基甲醛[39515-51-0]及氰化鈉反應製得該品。1.烷基化，α-異丙基對氯苯基乙腈的製備將氯氰苄，苯磺酸異丙酯，氫氧化鈉按摩爾比1：1.1：3配料加入石油醚中，在70℃左右攪拌反應12h。經水洗、乾燥、脫溶後再進行減壓蒸餾，收集100-110℃(0.04-0.08kPa)餾分，即得α-異丙基對氯苯基乙腈。含量90%，收率92%以下。烷基化劑苯磺酸異丙酯在反應中轉化為苯磺醯內，可回收製備苯酚。烷基化劑也可採用溴代異丙烷或氯代異丙烷，在強鹼存在下反應。2.水解，α-異丙基對氯苯基乙酸的製備α-異丙基對氯苯基乙腈與65%的硫酸按摩爾比1：1.3混合，加熱至140-145℃反應11h。用溶劑萃取，分除酸層，再經水洗，脫溶，冷卻結晶得α-異丙基對氯苯基乙酸，含量90%，熔點85-87℃，收率90%。3.氯化，α-異丙基對氯苯基乙醯氯的製備α-異丙基對氯苯基乙醯氯和五氯化磷按摩爾比1：1.1混合,攪拌升溫到130℃，在130-140℃反應1h。冷卻排除生成的氯化氫，蒸出副產的三氯氧磷後，減壓蒸餾，收集100-103℃（0.4-0.47kPa)餾分，即得α-異丙基對氯苯基乙醯氯，含量95%以上，收率95%以上。4.腈氯苯苯醚菊酯的製備將氰化鈉，間苯氧基苯甲醛，α-異丙基對氯苯基乙醯氯按摩爾比1.1：1：1.05依次投入水中，使氰化鈉水溶液的濃度為25%。在30-35℃攪拌反應12h。用溶劑萃取，水洗，乾燥，減壓脫除溶劑後即得腈氯苯苯醚菊酯。原油含量90%以上，收率90%以上。按 GB6694-86，原油的淺棕色至紅棕色粘稠液體，一級品有效成分含量≥92.0%，二級品≥85.0%，三級品≥80.0%。原料消耗定額：對氯苯乙腈550kg/t、溴代異丙烷600kg/t、季銨鹽相轉移催化劑90kg/t、氯化亞碸480kg/t、間苯氧基苯甲醛580kg/t。氰化鈉190kg/t。
一步法
先將2-（對氯苯基）-3-甲基丁酸（或稱α-異丙基對氯苯乙酸）用三氯化磷或五氯化磷等氯化成2-（對氯苯基）-3-甲基丁醯氯，然後與間苯氧基苯甲醛及氰化鈉水溶液反應製得氰戊菊酯。國外曾報導一步法採用正庚烷、石油醚、苯、甲苯作溶劑，國內採用無溶劑法。國外報導採用相轉移催化劑TEBA（TBA、四丁基溴化銨等），國內有的單位不加催化劑。
國內主要用此法生產，收率90%以上。
α-羥基磺酸鈉法
α-溴代氰苄法
該法先將間苯氧基氯化苄與氰化鈉作用，製成間苯氧基苯乙腈，反應溫度70～80℃，需加入相轉移催化劑；然後氰苄與溴於105～110℃回流反應1～3h；最後與丁酸作用，以K2CO3為縛酸劑、苯為溶劑、四丁基溴化銨為相轉移催化劑、水為介質，於70～80℃反應2h製得氰戊菊酯。
類別 農藥
毒性分級 高毒
急性毒性 口服- 大鼠 LD50: 70.2 mg/kg.bw; 口服- 小鼠 LD50: 185 mg/kg.bw
可燃性危險特性 易燃; 燃燒產生有毒的氮氧化物和氯化物氣體
儲運特性 庫房通風低溫乾燥; 與食品原料分開儲運
滅火劑 乾粉、泡沫、砂土
