橋環烴

基本信息

橋環烴可分為二環橋環烴及多環橋環烴。二環橋環烴由兩個脂環共用兩個以上碳原子所構成；多環橋環烴由三個以上的環共用兩個以上碳原子組成。

橋環烴多種多樣，廣泛地存在於天然化合物分子之內，自然界存在的-蒎烯、樟腦、冰片和金剛烷等均屬橋環烴。橋環烴在立體化學及其理論上占有重要地位。

命名方法

根據組成橋環烴的環數用二環、三環等作為詞頭，詞頭後在方括弧中按由多到少的次序用阿拉伯數字註明各橋所含碳原子數，各數之間用下角圓點分開，以區別於標註位次時用的逗號。計算橋上的碳原子時，要把共用的碳原子除外，若橋中間無碳原子時則稱為“鍵橋”以區別原子橋。鍵橋的原子數用阿拉伯數字零（0）表示，並在數字右上角加指數標出其橋接位次。最後用相當於環上全部碳原子數的鏈烴名稱作為詞尾。

位次編號

自橋頭的一端開始循最長的環節編到橋頭的另一端。然後再循餘下的最長的環節編回到起始橋頭，最短的環節最後編號。

命名及編號示例

右圖命名為：三環[3.2.1.0 ]辛烷。

C1和C5為共用的叔碳原子，稱“橋頭（碳原子）”。

最長的橋：1-2-3-4-5，含碳原子三個

次長的橋：5-6-7-1，含碳原子二個

較短的橋：1-8-5，含碳原子一個

短橋（鍵橋）：2,4，含碳原子零個

結構特點

特點

是在它們的橋環體系中存在兩個或兩個以上共用碳原子所構成的碳環化合物。橋環化合物的立體化學是很複雜的，因為這些化合物的分子具有三度空間的結構，甚至最簡單的橋環化合物也是如此。

橋環的二環烴一般的分子比較僵化，小環中的環張力很大。

駢聯結構

橋環化合物中，若其中一個長橋為零，則分子中該部分為駢聯結構。駢聯的橋環烴從簡單的到複雜的都已找到，並已合成製得。

駢聯二環橋環烴的環越小，其環張力值就越大，橋環烴就越不穩定。隨著環的結構增大，張力值就逐漸減小，二環橋環烴就比較穩定。

Bredt 規則與橋環烴的張力

所謂Bredt 規則，是指二環橋環化合物內3 個橋的總長小於7 時雙鍵不能存在於橋頭碳原子上。

根據這個規則，橋環烴體系的橋頭碳原子上不能連有雙鍵，也就是說，橋頭碳原子上連有雙鍵的化合物是不可能存在的。

橋環烴

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