核燃料再處理技術原指用化學分離和純化的方法從經過輻照的核燃料中分離可裂變的鈽同位素。但現代核燃料再處理已不僅僅著重於回收鈽,還可以分離其它有用的元素,比如鈾、甚至貴金屬。 再處理技術有多重目的,其重要性隨著時代變化而起伏。起初,核燃料再處理的唯一目的是分離可以用於製造核子彈的鈽。隨著核電站的普及,乏燃料越來越多,於是鈽被作為核燃料用於熱中子堆。含有鈽的混合氧化物核燃料能夠產生更多的電力,同時還能夠消耗一部分鈽。占乏燃料絕大部分的再處理鈾可以用於快中子增殖反應堆。理論上,快中子堆還可以燃燒錒系元素。但是在鈾價低廉的時代,快中子堆商業化面臨很多困難。 核燃料再處理可以減少高放射性廢物的體積,但卻不能減低其放射性和衰變熱。因此,核燃料再處理無法消除陸地埋藏核廢料的必要性。政治上,核燃料再處理一直受到爭議。有人聲稱該技術能夠促進核擴散,以至於增加核恐怖主義的風險。核燃料再處理廠造成的污染問題也是很多人反對此技術的一大動因。比如,大量自然界不存在放射性鎝在核燃料再處理中進入環境。截至1986年,人類核反應堆一共排放了1600公斤鎝,主要是在乏燃料再處理過程中排放的;大部分進入海洋。到2005年,最主要的排放源是英國謝拉斐爾德再處理廠。據估計,1995年到1999年,該廠一共向愛爾蘭海排放了900公斤鎝。2000年後,法律規定該廠每年只能排放140公斤鎝。該廠的排放導致某些海產品含有微量的鎝。
基本介紹
- 中文名:核燃料再處理
- 材料:鈾等
- 核燃料處理:回收鈽
- 目的:分離可以用於製造核子彈的鈽
可分離的成分和處理方式
可分離成分 處理方式
鈽、次錒系元素、再處理鈾 快中子堆、核聚變反應堆和亞臨界反應堆的裂變燃料
再處理鈾、包覆材料 作為中等放射性廢物儲存
長壽命裂變產物和激活產物 經核嬗變消除或陸地埋藏
中等壽命裂變產物137Cs和90Sr 作為高放射性廢物儲存
放射性核素(比如99Tc)和貴金屬(比如鈀) 用於工業和醫學
歷史
1949年,橡樹嶺國家實驗室成功的開發出了第一種溶劑萃取方法來回收乏燃料中的鈾和鈽,稱為“鈽鈾萃取法”(PUREX)。這種方法一直沿用至今。美國在南卡羅來納州薩瓦那河區(SavannahRiverSite)建立了大規模的PUREX工廠,在紐約州西谷村(WestValley)也興建了一座較小的PUREX工廠。後者於1972年因無法達到新標準而被關閉。
法國的AREVANC公司(原名COGEMA)的拉海格再處理廠(LaHaguesite)擁有處理50%全球民用輕水堆乏燃料的能力。其它主要再處理工廠還包括英國謝拉斐爾德再處理廠、俄羅斯的瑪雅克再處理廠(MayakChemicalCombine)、日本的東海核燃料廠以及印度的塔拉普爾再處理廠(Tarapurplant)。
印度在1970年代初掌握了核燃料再處理技術,並於1974年進行了鈽裝藥的核武器實驗。這引發了美國對再處理技術可能引發核擴散的擔心。1976年10月,美國總統福特頒布行政令,無限期中止美國的商業再處理過程及從乏燃料中回收鈽。1977年4月7日,美國總統卡特宣布禁止對商業反應堆的乏燃料進行再處理。其動機依然是擔心核擴散,並希望其它國家以美國為榜樣。至此,祇有那些在再處理基礎設施上投資巨大的國家繼續其再處理運作。1981年,里根總統終結了前任的禁令,但卻沒有給重啟商業再處理過程提供補貼。結果美國仍然沒有核燃料再處理能力。
1999年3月,美國能源部與三家公司(DukeEnergy、ArevaNC和Stone&Webster)組成的聯盟簽訂協定,開始設計和興建一家混合氧化物核燃料製造工廠。該廠選址於南卡羅來納州薩瓦那河區,於2005年10月動工。但是,該項目遇到重重困難。首先工程嚴重超支,到2011年成本已經達到50億美元;工程進度緩慢,主體建築到2011年僅完成一半;最大的問題是該項目沒有一個客戶。唯一一個可能的客戶是田納西河谷管理局(TennesseeValleyAuthority)。但在福島第一核電站事故後,田納西河谷管理局轉為觀望,表示要繼續觀察福島混合氧化物核燃料的表現,因此要延遲其決策。
分離技術
有機溶劑水相萃取
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鈽鈾萃取法的變種
鈽鈾萃取法的變種之一是鈾萃取法(UREX,代表UraniumRecoverybyEXtraction)。因為貧化鈾(鈾-238)占乏燃料的絕大部分而且放射性很低,把它分離出來之後可以大大減少高放射性廢物的體積,同時提取出的再處理鈾是可增殖材料,可以作為燃料用於快中子堆。鈾萃取法中不會產生鈽,而會回收大約99.9%的鈾和95%以上的鎝。在萃取過程中,為了防止鈽被萃取,需要加入掩蔽劑,比如乙醯羥胺(acetohydroxamicacid)。乙醯羥胺同鈽形成的絡合物無法被磷酸三丁酯萃取而留在水相中。同樣留在水相中的還有鎿。鈾萃取法不會產生可能被用於核武器的武器級鈽,因此在核擴散上威脅較小。
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超鈾元素萃取法
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二醯胺萃取法
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選擇性錒系元素萃取法
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通用萃取法
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電化學方法
焦化處理法
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電解法
焦化-A和焦化-B法
被分離出來的錒系元素可以作為核燃料再次用於快中子增殖反應堆。這些核素要么是可裂變物質,要么是增殖性材料。熱中子堆產生乏燃料中,重元素(比如鋦-242和鈽-240)較使用鈽-鈾混合氧化物燃料的反應堆要多。
焦化-B法是為了一種特殊的快中子增殖反應堆所設計的。這種快堆專門用於嬗變核廢料中的超鈾元素,把它們轉化為裂變產物,所以這種快堆被稱為“嬗變堆”(transmuterreactor)。嬗變堆用的燃料不含鈾,而是分散在惰性介質(比如金屬鋯)中的超鈾元素。在一個循環結束後,焦化-B法中用電解精煉法降未被嬗變的超鈾元素提取出來,送回嬗變堆繼續裂變。嬗變中產生的鎝和碘被回收,而其它裂變產物以廢物處理。
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氧化揮發法
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熱揮發
起始值 處理後 沸石
濾器 活性炭
濾器 微粒
濾器
鈀 28 14 14
碲 10 5 5
鉬 70 70
銫 46 46
銣 8 8
銀 2 2
碘 4 4
包覆層 2000 2000
鈾 19218 19218 ?
其它 614 614 ?
總計 22000 21851 145 4 0
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氟化揮發法
藍色代表元素有揮發性氟化物;綠色代表元素沒有揮發性氟化物,但有揮發性氯化物;紅色代表元素既沒有揮發性氟化物,也沒有揮發性氯化物,但元素本身或其氧化物在高溫下有揮發性。產額指乏燃料出爐後1、10、100和1000年的百分數,未考慮冷卻中的中子俘獲。可見β衰變:氪-85→銣,鍶-90→鋯,銣-106→鈀,銻-125→碲,銫-137→鋇,鈰-144→釹,釤-151→銪,銪-155→釓
在氟化揮發法中,乏燃料同氟氣反應,生成各種氟化物。氟在所有非金屬元素中電負性最強,甚至超過氧的氧化能力。磨碎的乏燃料遇到氟氣,會發生燃燒。這一過程被稱為“火焰氟化法”。乏燃料中的鈾會轉化為六氟化鈾,其沸點為56.5°C,極易揮發。長壽命裂變產物中,鎝也可被會被轉化為六氟化鎝。通過冷凝,這些揮發性氟化物可以同氟氣分離,然後再通過分餾或者選擇性氧化還原互相分離。六氟化鈾和六氟化鎝(沸點55.3°C)性質比較接近,純化起來比較困難。另外一些裂變產物不需要氟化也很容易揮發,比如碘、碲和鉬。
鈽、鎿和鎇也能形成揮發性氟化物,但在氟的分壓比較低的時候會自發分解。在火焰氟化法中,大部分鈽和小部分鈾會出現在氟化爐的底部灰中。將這些灰進一步氟化,可以徹底將鈾、鎿和鈽以氟化物的形式回收。其它次錒系元素不能形成揮發性氟化物,會繼續存在廢液中。一些貴金屬無法氟化,以金屬形式存在。唯一的例外是釕。六氟化釕相對穩定,並且具有揮發性。使用高溫蒸餾可以將氟化廢液中的低沸點過渡金屬氟化物和鹼金屬氟化物與高沸點的鑭系元素氟化物、鹼土金屬氟化物和氟化鐿分離。真空蒸餾可以降低蒸餾溫度和能耗。
在熔鹽反應堆中每隔一段時間就會進行氟化揮發法再處理核燃料。其目的是把錒系元素送回熔融狀態的燃料混合物中進一步裂變,同時除去裂變產物和中子毒物。
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氯化揮發法
除揮發性的區別外,氯化物在水中的溶解度也可以用來分離目的。比如,鎇、鋦、鑭系元素、鍶和銫的氯化物比鈾、鎿、鈽和鋯的氯化物水溶性更好。
焦化處理法的優點和缺點
優點
可以套用於燃燒深度高的乏燃料,而且不需要太長的冷卻時間,因為焦化處理本身的操作溫度就很高。
不用含有碳和氫的有機溶劑。這兩種元素都是中子減速劑。如果操作不當,有機溶劑可能引發臨界事故。另外,有機溶劑還可以吸收裂變產物氚和激活產物碳-14。這兩種同位素均有放射性,而且不容易從溶劑中分離。
氧化揮發法(Voloxidation)可以從乏燃料中回收99%的氚,可以作為氚的供給源。
比溶劑萃取法占有空間更小,可以實現反應堆旁再處理。這樣就可以免去運送乏燃料的諸多問題。同時,再處理後的小量高放射性廢物可以直接儲存於核電站,直至其退役。比如一體化快中子堆和熔鹽反應堆的燃料循環都是根據站內焦化再處理設計的。
此法可以一步分離很多甚至全部錒系元素,並產生高放射性的燃料。據說想盜竊這種燃料很困難,也很難用於製造核武器。但是對於這一說法目前尚有爭議。)在乏燃料開始冷卻後,從102到105年間,錒系元素的放射性居於主導地位。如果能除去錒系元素並重新利用(比如在反應堆中裂變),可以減少核廢料的長期放射性。同此法相比,鈽鈾萃取法的目的在於分離鈽和鈾,在分離結束時,高放射性且壽命較長的次錒系元素(鎇、鋦等)留在廢液中。
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缺點
鈽鈾萃取法中產生的放射性廢物最終會被製成玻璃態儲存。而焦化處理法中使用的鹽無法製成玻璃,因此需要找到新的儲存方式。
次錒系元素的回收仍然需要改善。
已不再使用的分離方法
磷酸鉍過程
向上述濾液中加入硫酸亞鐵銨,將Pu(VI)還原為Pu(IV),再次和磷酸鉍共沉澱。這一步被稱為“淨化”。經過這一步之後,鈽溶液的γ放射性被降低一萬倍。磷酸鈽被硝酸溶解,磷酸鉍則被作為廢物除去。鈽的硝酸溶液先經過鉍酸鈉和高錳酸鉀的氧化,再度氧化為六價。加入氟化氫和鑭系元素的鹽,產生氟化鑭沉澱。剩下的裂變產物同氟化鑭一起共沉澱而除去。六價鈽被草酸還原為四價,同氟化鑭一起共沉澱。沉澱物以氫氧化鉀處理,轉化成氧化物。氧化鈽經過硝酸溶解,生成可溶性的硝酸鈽。此工藝開始時,溶解乏燃料後的硝酸溶液共有330加侖;到了這一步,只剩下8加侖。整個流程極為繁冗耗時不說,還製造大量的放射性廢物。這是後來此法被廢棄的最大原因。
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氧化-還原法
Pu4++4NO3−+2S→[Pu(NO3)4S2]
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正丁基氧基乙基醚(Butex)萃取法
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再處理的成本分析
如果有人搞再處理的目的僅是降低乏燃料的放射性,可能會得不償失,因為乏燃料的放射性會自然降低。40年之後,其放射性會降低99.9%。但1000年後才能降低到天然鈾的放射水平。但產額很小的超鈾元素的放射性會持續10萬年。如果這些元素不能用於核燃料,應當妥善儲存,因為它們既是高放射性廢物,又構成核擴散風險。
2011年10月25日,日本原子能委員會(AEC)在一次會議中披露了關於核電站再循環核燃料的成本計算,結果是比直接把乏燃料進行深地質處置貴一倍左右。每產生1千瓦時的電力,分離鈽然後處理廢料將花費1.98-2.14日元;不經再處理而直接處置乏燃料只花費1-1.35日元。
2004年7月,日本報紙報導日本政府估算了處置放射性核廢料的成本。直接處置乏燃料需要55-79億美元,是再處理成本的1/4到1/3(247億美元)。
世界各地的再處理廠
能力(鈾噸位/年) 運營時間
比利時 Mol 輕水堆,材料測試堆 80 1966–1974年
中華人民共和國 中試廠 60–100 1968-1970年代早期
中華人民共和國 404廠 50 2004年
德國 卡爾斯魯厄再處理廠 輕水堆 35 1971–1990年
法國 馬爾庫爾,UP1 軍用反應堆 1,200 1958-1997年
法國 馬爾庫爾,法國原子能委員會APM 快中子堆 PUREXDIAMEXSANEX 6 1988年至今
法國 拉海格,UP2 輕水堆 PUREX 900 1967–1974年
法國 拉海格,UP2–400 輕水堆 PUREX 400 1976–1990年
法國 拉海格,UP2–800 輕水堆 PUREX 800 1990年
法國 拉海格,UP3 輕水堆 PUREX 800 1990年
英國 文德斯格爾 鎂諾克斯 1,000 1956–1962年
英國 謝拉斐爾德再處理廠B205 鎂諾克斯 PUREX 1,500 1964年
英國 當瑞 快中子堆 8 1980年
英國 熱氧化物處理廠 輕水堆 PUREX 1,200 1990年
義大利 洛唐德拉 釷 5 1968年封堆
印度 巴巴核研究中心 軍用反應堆 PUREX 60 1965年
印度 塔拉普爾 壓重水反應堆 100 1982年
印度 卡爾帕凱姆 壓重水反應堆和快中子測試堆 100 1998年
印度 塔拉普爾 壓重水反應堆 100 2011年
日本 東海再處理廠 輕水堆 210 1977-2006年
日本 六所再處理工場 輕水堆 800 2005年
巴基斯坦 巴基斯坦核能研究堆(新實驗室),拉瓦爾品第 軍用反應堆/鈽/釷 80 1982年至今
巴基斯坦 克胡夏波核能綜合廠,巴基斯坦原子城 重水堆/軍用反應堆/氚 22kg 1986年至今
俄羅斯 瑪雅克B廠 軍用反應堆 400 1948-196?年
俄羅斯 瑪雅克BB廠,RT-1 輕水堆 PUREX+分離鎿 400 1978年
俄羅斯 熱列茲諾哥爾斯克RT-2,克拉斯諾亞爾斯克邊疆區 壓水堆(VVER) 1,500 在建
美國,華盛頓州 漢福德區 軍用反應堆 磷酸鉍過程REDOXPUREX 1944年至今
美國,南卡羅來納州 薩瓦那河區 軍用反應堆/輕水堆/重水堆/氚 PUREXREDOXTHOREX分離鎿 5000 1952–2002年
美國,紐約州 西谷村 輕水堆 PUREX 300 1966–1972年