有序介孔碳薄膜中碳化鎢的定向生長及其電催化性能

有序介孔碳薄膜中碳化鎢的定向生長及其電催化性能

《有序介孔碳薄膜中碳化鎢的定向生長及其電催化性能》是依託南京航空航天大學,由何建平擔任項目負責人的面上項目。

基本介紹

  • 中文名:有序介孔碳薄膜中碳化鎢的定向生長及其電催化性能
  • 項目類別:面上項目
  • 項目負責人:何建平
  • 依託單位:南京航空航天大學
項目摘要,結題摘要,

項目摘要

碳化鎢是一種非鉑型催化劑,尤其是與導電的碳複合後,可用於質子交換膜燃料電池的催化還原和催化氧化反應,但碳化鎢的形貌和結構極大地影響其電催化性能。本項目提出利用介孔碳的有序結構,製備具有特定形貌與結構的低維納米碳化鎢,提升碳化鎢的電催化性能。嘗試以低聚合度的高分子材料為碳源,矽鎢酸、磷鎢酸等為鎢源,添加定向生長助劑,嵌段共聚物為介孔結構導向劑,用旋塗法經高溫熱解製備碳化鎢/有序介孔碳複合薄膜。研究介孔結構以及鎢源、熱解溫度、定向生長助劑等對碳化鎢形貌的影響,探索介孔結構中低維納米碳化鎢的定向生長規律。系統考察碳化鎢/有序介孔碳複合薄膜以及負載貴金屬後的電催化性能,建立碳化鎢的形貌、結構與其電催化性能的對應關係。本項目所取得的結果將促進低成本、較高活性的質子交換膜燃料電池催化劑的發展。

結題摘要

質子交換膜燃料電池的電催化活性物質目前主要以鉑、鈀、釕及其合金為主,由於這些貴金屬價格昂貴,使用成本較高,因而極大地刺激了電催化活性物質的“低鉑”和“非鉑”化研究。碳化鎢是一種“非鉑”型催化劑,具有類鉑電子排布方式,在與碳材料複合後有望成為質子交換膜燃料電池潛在的實用催化劑。 本課題緊密圍繞碳化鎢主題,探索了碳化鎢及其複合物的形成機制和催化機理。主要創新點為:(1)通過溶劑誘導自組裝的方法,可控制備了氧化鎢/介孔碳複合薄膜,研究了氧化鎢在介孔碳中的定向生長機制; (2)在合成氧化鎢/介孔碳的基礎上通過原位引入過渡金屬Fe、Co源,發現在較低的溫度下(~700 oC)過渡金屬會與鎢形成雙金屬碳化物中間體,經酸洗後就能獲得碳化鎢/介孔碳複合材料,且介孔結構保持了較好的有序性; (3)通過過渡金屬鐵的催化誘導,合成了多孔鐵鎢碳材料,其活性物質主要為WC和Fe3W3C,且這些活性納米顆粒被包裹在石墨化薄碳層中,在WC和Fe3W3C協同催化作用下,該活性物質具有優異的氧還原電催化性能和循環穩定性; (4)通過採用軟模板法製備了多孔鈷鎢碳材料,熱解還原後的金屬鈷提高了材料的石墨化程度,在具有類鉑表面特性的碳化鎢和鈷協同作用下,該材料具有優異的氧還原催化活性和循環穩定性; (5)在合成氧化鎢/介孔碳的基礎上引入N源,製備了氮化鎢/有序介孔碳複合材料,並通過複合過渡金屬鈷或鎳,得到了氮化鎢-鎳有序介孔碳複合材料和氮化鎢-鈷/有序介孔碳複合材料,該過渡金屬與氮化鎢協同作用,使複合材料具有優異的氧還原電催化活性; (6)通過溶劑誘導自組裝法製備了鈀鈷與摻氮介孔碳複合催化劑,該材料具有三維多孔結構,鈀鈷以合金形式存在,為氧還原反應提供活性位點,具有優異的氧還原催化性能、穩定性以及耐甲醇能力。

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