從一個枝化點呈放射形連線出三條以上線型鏈的共聚物。是多個線形支鏈通過化學鍵連線到同一個中心核上，星型共聚物主要有兩種聚合方法：先核後臂法(core-first)和先臂後核法(arm-first)。由於此類聚合物特殊的結構，其表現為許多特異的性能。星型聚合物是一種最簡單的支化聚合物,和相同分子量的線性聚合物相比,在溶液中的動態力學尺寸更小,具有溶液和本體黏度低的特性,這對聚合物的加工有重要的意義。
基本介紹
一般可分為對稱性的和非對稱性的兩種，“對稱性”有以下三種：一是每一支臂的組成相等，二是每臂長短相同，三是高分子鏈由同一中心(偶聯劑)出發向四面八方延伸開。不對稱星型高聚物是採用不相同的活性高聚物通過多官能團的偶聯劑來實現的。
星型共聚物雖然分子量較大，但聚集狀態與線型結構相類似，同樣分子量時熔融流動性好，溶液黏度低；由於其物理交聯區域的密度大，其耐熱性和彈性模量較線型的高，具有良好的機械強度，並可改進抗冷流現象。由於它不用化學交聯，所以製品可以回收利用。
星型共聚物的製備方法主要有活性陰離子聚合和活性自由基聚合（ATRP）法。例如：採用丁二烯和苯乙烯為單體，以環己烷為溶劑，丁基鋰為引發劑合成出含有丁二烯和苯乙烯鏈段的丁苯共聚物，然後加入多臂偶聯劑（如四氯化矽、二乙烯基苯）進行偶聯反應，可以得到星型丁苯共聚物。還可以採用二乙烯基苯（DVB）作為偶聯劑。以DVB為功能性單體製備星型共聚物既可以採用先臂後核法，也可以採用先核後臂法。先臂後核法：採用丁二烯和苯乙烯為單體，以環己烷為溶劑，丁基鋰為引發劑合成出含有丁二烯和苯乙烯鏈段的丁苯共聚物，然後加入二乙烯基苯進行偶聯反應，可以得到星型丁苯共聚物。先核後臂法：採用DVB與丁基鋰反應，生成多鋰，然後進行丁二烯和苯乙烯共聚合，可以製備星型丁苯共聚物。
在ATRP技術中多官能引發劑常被用以製備星型聚合物。分別以一鹵代、二鹵代和三鹵代的2-鹵代酸季戊四醇四酯為引發劑，實施苯乙烯和α-甲基苯乙烯本體聚合，可以製備苯乙烯和α-甲基苯乙烯星型共聚物。
