《新型親電硒化試劑的研究》是依託西安交通大學，由毛帥擔任項目負責人的青年科學基金項目。
基本介紹
- 中文名：新型親電硒化試劑的研究
- 項目類別：青年科學基金項目
- 項目負責人：毛帥
- 依託單位：西安交通大學
中文摘要,結題摘要,
中文摘要
有機硒化合物在醫藥領域和材料領域有著廣泛的套用，文獻報導的大多數親電硒化試劑在硒化反應中會產生明顯的副反應，導致硒化效率低，嚴重製約了有機硒化合物的套用和發展。針對以上問題，本項目根據硒原子結構特性，首次提出將硒基團和高價碘骨架或者胺基團相結合，探索高價碘骨架和胺基團上取代基變化對硒化試劑穩定性的影響，合成兩個系列親電硒化試劑，即高價碘類和胺類；分別考察新試劑與β-酮酸酯類、芳基硼酸類、末端炔類、格氏試劑類、吲哚類、醇類、胺類及富電子芳烴類等底物反應活性，探討親電硒化試劑結構與各種底物之間的反應活性關係，最佳化試劑結構，發展溫和、高效、豐富的硒化方法學。與傳統親電硒化試劑相比，項目設計的親電硒化試劑結構多樣、性質穩定、適用範圍廣，並且硒化反應中不會產生強酸性環境和鹵陰離子等發生競爭反應的物質。本項目的開展，不僅可豐富親電硒化試劑的類型，合成結構多樣性的有機硒化合物，也可推動硒化學的發展。
結題摘要
有機硒化合物在醫藥領域和材料領域有著廣泛的套用，文獻報導的大多數親電硒化試劑在硒化反應中會產生明顯的副反應，導致硒化效率低，嚴重製約了有機硒化合物的套用和發展。在此，我們根據硒原子結構特性，設計了兩個系列的親電硒化試劑的結構：（1）將硒基團和高價碘骨架相結合；（2）將硒基團和胺骨架相結合；在合成中以苄醇為原料，經過選擇性碘代反應、氧化反應及親核取代反應得到了關鍵的多種高價碘類親電硒化試劑；另外以苯胺為原料，經過兩步親核取代反應得到了多種關鍵的胺類親電硒化試劑；並正在考察合成的新型親電硒化試劑與β-酮酸酯類、芳基硼酸類、末端炔類、格氏試劑類、吲哚類、醇類、胺類及富電子芳烴類等底物反應活性及親電硒化試劑結構與各種底物之間的反應活性關係。在科研過程中，還發現了幾種非常有用的有機新反應，具體研究成果歸納如下：（1）以二甲基二硒醚為原料，與氫氧化鈉和硼氫化鈉作用可以得到親核硒化試劑甲硒基鈉；或以硒粉為原料，與甲基鋰作用可得到親核硒化試劑甲硒基鋰。我們考察了新合成的親核硒化試劑與鹵代胺基酸的反應，合成了非常昂貴的食品營養添加劑。此方法申請了中國專利1項。（2）芳基高價碘試劑作為氧化劑，與疊氮化鈉共同促進喹唑啉酮與簡單烷烴發生直接交叉氧化偶聯反應。這一方法適合在複雜藥物分子上直接進行後階段烷基化，生成常規方法難以得到的C2位烷基取代的喹唑啉衍生物，並檢測到部分衍生物對人肺癌細胞A549具有較強的抑制作用，此成果已發表在Organic Letters 上，並且申請中國專利1項。（3）Lewis酸促進芳基三氮烯與六甲基二錫烷發生交叉偶聯反應。這一反應不僅可以得到富電子的芳基錫化合物，也可以得到常規方法難以得到的缺電子的芳基錫化合物，並實現了從芳基三氮烯為原料，一鍋法得到對稱和非對稱的聯芳基化合物，此成果已發表在The Journal of Organic Chemistry 上。
