新型π-自由基及其金屬配合物的合成、結構和功能研究

《新型π-自由基及其金屬配合物的合成、結構和功能研究》是依託中國科學技術大學,由雍國平擔任項目負責人的面上項目。

基本介紹

  • 中文名:新型π-自由基及其金屬配合物的合成、結構和功能研究
  • 項目類別:面上項目
  • 項目負責人:雍國平
  • 依託單位:中國科學技術大學
中文摘要,結題摘要,

中文摘要

通過合適的有機反應對新型π-自由基進行官能團修飾以合成系列中性自由基衍生物,系統的研究這些自由基的光物理和電化學性質。通過不同的基團調節自由基分子的SOMO能級、自旋密度分布或固態堆積結構,進而獲得具有獨特光電磁性能的自由基分子材料,並討論結構-性能關係。在此基礎上,設計合成基於陽離子自由基鹽的電-磁雙功能體系及含硼自由基單組分分子導體,並研究它們的導電性(或超導電性)或磁性能。利用兩性離子(中性)自由基及其衍生物為配體與金屬組裝形成配合物,設計合成低維自由基-金屬配合物並研究它們的磁性能。通過水(溶劑)熱反應合成系列負離子自由基配位聚合物,合成出具有較高居里溫度的分子鐵磁體或多功能分子材料。利用自由基作為催化劑拓展其在有機催化方面的套用。本課題在設計合成新穎的功能有機π-自由基體系及相應的功能配合物方面具有較高的研究價值,對於發展新型分子導體/磁體及基於自由基的有機催化也很有意義。

結題摘要

有機自由基功能材料是目前感興趣的研究課題。通過官能團修飾,設計合成了一系列2,3'-聯咪唑[1,2-a]吡啶-2'-酮π-自由基衍生物及3-芳亞甲基-咪唑[1,2-a]吡啶-2-酮類有機化合物;通過負離子交換反應,製備了系列陽離子自由基鹽及二氟化硼絡合物有機微晶;通過水(溶劑)熱反應製備了π-自由基或其衍生物為配體的配位聚合物。通過改變有機分子結構,調節固態堆積狀態或超分子相互作用(如負離子-π相互作用等),開發了系列具有多種發射顏色(包括單組分白光發射)和有特色的純有機磷光分子材料、近紅外吸收材料及刺激回響的環糊精包合物磷光材料。通過負離子等誘導的二氟化硼絡合物微晶的形貌變化實現了對有機微晶材料光物理性能的調控。通過改變配位聚合物的金屬離子獲得了具有不同網路結構和磁性能的配位聚合物材料。作為新型有機自由基,這些π-自由基或其鹽不僅具有有趣的光物理性能或有機催化性能,還成為具有獨特磁性能(反鐵磁性、鐵磁到反鐵磁性相變、較高溫度的鐵磁態或刺激回響的磁性開關等)的有機自由基磁性分子材料,或具有刺激回響性能及開關行為的有機功能材料。上述有意義或有套用價值的成果,以及某些創新性的研究成果,使得本項目的研究具有較高的科學價值並開發了有套用前景的有機自由基功能材料。

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