拜耳－維立格氧化反應

拜耳－維立格氧化重排反應（Baeyer-Villiger氧化重排反應）是酮在過氧化物(如過氧化氫、過氧化羧酸等)氧化下，在羰基和一個鄰近烴基之間引入一個氧原子，得到相應的酯的化學反應。醛可以進行同樣的反應，氧化的產物是相應的羧酸。

基本介紹

• 中文名：拜耳－維立格氧化反應
• 外文名：Baeyer-Villiger Oxidation
• 條件：是酮在過氧化物氧化下，
• 簡介：該反應是一個典型的1,2-遷移反應
• 反應：環酮發生反應得到內酯。

簡介

前示反應使用間氯過氧化苯甲酸作為氧化劑，其他常用的氧化劑還包括過氧化乙酸、過氧化三氟乙酸等。為避免生成的酯在酸性條件下發生酯交換反應，常在反應物中加入磷酸氫二鈉，以保持溶液接近中性。

環酮發生反應得到內酯。

反應機理

從表面上看來，該反應僅是一個氧原子對碳-碳鍵進行的插入反應。事實上，該反應是一個典型的1,2-遷移反應，其機制與霍夫曼重排、頻納醇重排等是類似的。

首先，反應物的羰基被質子活化(反應1)，從而易於接受過氧酸的親核進攻（反應2）。親核加成的產物中帶有一個氧鎓離子，其質子將較容易轉移到鄰近的氧原子上，並通過正電荷與羰基共軛而獲得額外的穩定性（反應3）。隨後，與原來過氧酸對應的羧酸從中間體離去，留下一個缺電子的氧正離子（反應4）。由於氧具有很高的電負性，缺電子的氧是不穩定的，一個烴基（這裡是R2）就通過1,2-遷移反應使整個分子再度處處符合八隅律，得到一個質子化的酯（反應5），並很快脫去質子而得到最終產物（反應6）。由於反應4的產物極不穩定，通常認為(4)、(5)兩步是同時發生的，即羧酸的離去與烴基的遷移是同時進行，相互促進的。