《手性氮雜二茂鐵環蕃的設計合成及其套用研究》是依託鄭州大學，由崔秀靈擔任項目負責人的面上項目。
基本介紹
- 中文名：手性氮雜二茂鐵環蕃的設計合成及其套用研究
- 項目類別：面上項目
- 項目負責人：崔秀靈
- 依託單位：鄭州大學
項目摘要,結題摘要,
項目摘要
本項目擬設計合成新穎手性氮雜二茂鐵環蕃，在銅參與的芳香化合物不對稱氧化偶聯反應和鈀參與的不對稱Michael加成反應中檢測該類手性配體的催化活性和不對稱誘導效率，根據實驗結果和對有關反應機理的理解修飾配體結構，考察配體結構與催化活性和不對稱誘導效率之間的關係，利用核磁共振波譜、質譜、X-單晶衍射、園二色譜等現代分析技術鑑定配體和不對稱反應產物的結構和光學純度，並研究有關催化反應機理。在此基礎上，拓展手性氮雜二茂鐵環蕃參與過渡金屬催化的反應類型。通過研究，篩選出一些高催化活性、高立體選擇性的新型手性配體，套用於改善現有的不對稱催化反應和開發新的不對稱催化體系。利用最佳化出的不對稱催化體系，合成一些具有光學活性的重要藥物中間體。本項目的研究不僅具有理論意義，而且具有套用前景。
結題摘要
本項目主要設計合成了含有二茂鐵和聯萘骨架的系列手性配體，包括：含二茂鐵和聯萘骨架的氮雜環蕃及開鏈手性多胺配體，這些配體含有碳中心手性、軸手性及面手性。探索出高效合成手性氮雜環蕃的簡便方法；研究了手性胺作為小分子催化劑在不對稱Michael加成反應和Aldol反應中的套用，得到了優秀的收率和區域、立體選擇性。考察了在銅參與萘酚的不對稱氧化偶聯反應中的催化活性和不對稱誘導效率。研究發現二茂鐵骨架在小分子催化反應中可線上生成三價鐵鹽，起到大位阻和路易斯酸雙重作用，避免化學計量的路易斯酸的加入。通過研究，篩選出一些高催化活性、高立體選擇性的新型手性配體，套用於改善現有不對稱催化反應和開發新的不對稱催化體系。此外，二茂鐵環蕃可作為氧化還原感測器，在大量鹼土金屬、過渡金屬，比如：Mg（II）, Ni（II）, Zn（II）, Pb（II）, Cd（II）等離子存在下，選擇性識別Cu（II）。本項目的研究不僅具有理論意義，而且具有廣泛的套用前景。以論文形式共發表研究成果 14 篇，其中 6 篇已發表在Org Lett, Chem Commun, Adv. Synth & Cat 等 SCI 收錄雜誌上，1 篇已被Org Lett接收，7 篇會議論文；申請專利5 項, 已授權3項。通過本項目完成，共培養博士研究生4名，其中1 名已順利畢業；碩士研究生14名，其中10名已順利畢業。
