基本介紹
- 中文名：己醇
- 英文名：hexyl alcohol
- 別稱：正己醇
- 化學式：C6H14O
- 分子量：102.17500
- CAS登錄號：111-27-3
基本信息,安全信息,編號系統,物性數據,毒理學數據,生態學數據,分子結構數據,計算化學數據,性質與穩定性,貯存方法,合成方法,用途,對環境的影響,健康危害,環境行為,應急處理處置方法,泄漏應急處理,防護措施,急救措施,物質毒性,
基本信息
中文名稱：正己醇
中文別名：己醇;1-己醇;正六醇;
英文名稱：hexyl alcohol
英文別名：n-Hexenol;hexan-1;
CAS號：111-27-3
分子式：C6H14O
分子量：102.17500
精確質量：102.10400
PSA：20.23000
LogP：1.55900
安全信息
符號：GHS02GHS07
信號詞：警告
危害聲明：H226; H302 + H312; H319
警示性聲明：P280; P305 + P351 + P338
包裝等級：III
危險類別：3
海關編碼：2905199090
危險品運輸編碼：UN 2282 3/PG 3
WGK Germany：1
危險類別碼：R22
安全說明：S24/25
RTECS號：MQ4025000
危險品標誌：Xn
編號系統
CAS號：111-27-3
MDL號：MFCD00002982
EINECS號：203-852-3
RTECS號：MQ4025000
BRN號：969167
PubChem號：24886507
物性數據
1. 性狀：無色透明液體，具有水果芬芳香氣。
2. 沸點（ºC,101.3kPa）：157.0
3. 沸點（ºC,6.67kPa）：88
4. 沸點（ºC,1.33kPa）：60
5. 相對密度（g/mL,25/4ºC）：0.814
6. 折射率（n20ºCD）：1.4181
7. 黏度（mPa·s,20ºC）：5.2
8. 閃點（ºC,開口）：60
9. 蒸發熱（KJ/kg）：458.6
10. 熔化熱（KJ/kg）：150.64
11. 生成熱（KJ/mol）：-387.82
12. 比熱容（KJ/(kg·K),13ºC,定壓）：2.09
13. 臨界溫度（ºC）：452
14. 熱導率（W/(m·K),20ºC）：1.63
15. 凝固點（ºC）：-44.6
16. 溶解度（%,水,20ºC）：0.58
17. 爆炸下限（%,V/V）：1.2
18. 爆炸上限（%,V/V）：7.7
19. 體膨脹係數（K-1）：0.00070
20. 溶解性：能與乙醇和乙醚混溶，微溶於水，也可溶於多種有機溶劑。
21. 熔點（ºC）：-47.4
22. 相對密度（25℃，4℃）：0.8162
23. 常溫折射率（n25）：1.4161
24. 臨界壓力（MPa）：3.417
25. 臨界密度（g·cm-3）：0.264
26. 臨界體積（cm3·mol-1）：387
27. 臨界壓縮因子：0.261
28. 偏心因子：0.580
29. 溶度參數(J·cm-3)0.5：21.488
30. van der Waals面積（cm2·mol-1）：1.033×1010
31. van der Waals體積（cm3·mol-1）：72.860
32. 氣相標準燃燒熱(焓)(kJ·mol-1)：4046.22
33. 氣相標準聲稱熱(焓)( kJ·mol-1) ：-315.64
34. 氣相標準熵(J·mol-1·K-1) ：441.4
35. 氣相標準生成自由能( kJ·mol-1)：-133.93
36. 液相標準燃燒熱(焓)(kJ·mol-1)：-3984.37
37. 液相標準聲稱熱(焓)( kJ·mol-1)：-377.50
38. 液相標準熵(J·mol-1·K-1) ：289.5
39. 液相標準生成自由能( kJ·mol-1)：-154.68
40. 液相標準熱熔(J·mol-1·K-1)：219.6
毒理學數據
1、 刺激性：兔子皮膚開放性刺激試驗：410mg 輕微刺激。
2、 急性毒性：大鼠經口LD50：4590mg/kg
大鼠吸入LD：>1060ppm/6H
小鼠經口LC50：1950mg/kg
小鼠吸入LC：>1060ppm/6H
小鼠靜脈LD50：103mg/kg
家兔經皮LD50：3100ml/kg
豚鼠吸入LC：>1060ppm/6H
3、 屬低毒類。能刺激皮膚，對眼睛有損害，應避免吸入蒸氣和長期與皮膚接觸。工作場所最高容許濃度為417mg/m3。
生態學數據
對水中有輕微的危害。
分子結構數據
1、 摩爾折射率：31.38
2、 摩爾體積（cm3/mol）：125.0
3、 等張比容（90.2K）：287.5
4、 表面張力（dyne/cm）：27.9
5、 極化率（10-24cm3）：12.44
計算化學數據
1.不確定化學鍵立構中心數量:0
2.氫鍵供體數量:1
3.氫鍵受體數量:1
4.可旋轉化學鍵數量:4
5.共價鍵單元數量:1
6.拓撲分子極性表面積20.2
7.重原子數量:7
8.表面電荷:0
9.複雜度:27.4
10.同位素原子數量:0
11.確定原子立構中心數量:0
12.不確定原子立構中心數量:0
13.確定化學鍵立構中心數量:0
性質與穩定性
1.避免與氧化物、酸性氯化物接觸。
2.存在於柑橘類、漿果等中。茶葉以及香葉油各種薰衣草油、香蕉、土豆、熟雞肉、蘋果、草莓、紫羅蘭葉油等的多種精油都含有這種成分。具伯醇的化學反應性。可燃性液體。對金屬無腐蝕性，蒸氣壓低，在一般條件下使用危險性不大。應避免吸入蒸氣和長期與皮膚接觸。
3. 存在於白肋煙菸葉中。
貯存方法
1.密封於陰涼、乾燥處保存。確保工作間有良好的通風設施，遠離火源。
2.儲存的地方遠離氧化劑。
3.可用鐵、軟鋼、銅或鋁製容器貯存。
合成方法
1.工業上一般由己酸還原而得。實驗室製備可由溴丁烷與鎂屑反應得到丁基溴化鎂，再與環氧乙烷反應得到己醇。
2.精製方法 己醇中常含有其他的醇，分離困難。較好的方法是用對羥基苯甲酸進行酯化，將酯重結晶後，皂化，分去水層，用碳酸鉀或硫酸鈣乾燥，蒸餾。若需要無水己醇，可將其與鄰苯二甲酸二己酯或丁二酸二己酯回流後再蒸餾的方法精製。若需要高純度的己醇，最好選擇能避免生成同系物的合成方法，例如格利雅試劑合成法。
3.以己酸乙酯為原料，在無水乙醇中用金屬鈉進行還原，所得產物為正己醇和乙醇，經精餾分離可得純
品正己醇。
品正己醇。
4.在催化劑碘的存在下，使溴丁烷的無水乙醚溶液與鎂屑在攪拌下進行反應，反應過程中必須做到回流和無水，控制溴丁烷，無水乙醚滴加速度，使反應液不斷沸騰，待滴加完畢後，通入環氧乙烷，冷卻狀態下，控制通入速度，以維持反應溫度在10℃。通入完畢後，停止冷卻，使反應體系溫度略為升高，以產生輕微沸騰。沸騰結束後，水浴加熱反應物，當蒸出乙醚總量一半時，加入適量乾燥苯，攪拌並繼續蒸餾至蒸氣溫度達65℃，然後全回流至混合物粘稠，冷卻後，加入適量冰水進行水解，並且邊冷卻邊加入30%的硫酸至沉澱出的氫氧化鎂完全溶解。然後進行水蒸氣蒸餾，分水的油層中加入20%的氫氧化鈉，蒸汽浴加熱，攪拌1～2h後，再進行水蒸氣蒸餾，所得油層進行蒸餾，收集的85～154℃餾分再蒸餾，收集154～157℃ 餾分，即為成品。
6.製法：於裝有攪拌器、滴液漏斗、溫度計、通氣導管的反應瓶中，加入100mL二乙二醇，3.14g(0.09mol,過量20%)粉狀的硼氫化鈉，慢慢通入氮氣，攪拌使之溶解。而後加入1-己烯25.2g(0.3mol)溶於50mL乾燥的二乙二醇溶液。冰水浴冷卻下，由滴液漏斗滴加三氟化硼的乙醚溶液17.0g(48%質量分數，過量20%)，不斷緩慢通入氮氣。滴加過程中，保持反應液溫度在20～25℃。加完後繼續攪拌反應1h，以使反應完全。由滴液漏斗滴加20mL冷水，分解過量的硼氫化物，有大量氫氣逸出。待無氫氣逸出時，於滴液漏斗中加入30%的過氧化氫40mL。由冷凝器頂端加入40mL(3mol/L)的氫氧化鈉溶液，於30～50℃滴加過氧化氫，約0.5h加完，繼續於室溫反應1h。將反應物倒入250mL冰水中，用乙醚提取(200mL×2),合併有機層，用水充分洗滌(洗滌8次)以除去二乙二 ，硫酸鎂乾燥，蒸出溶劑乙醚。而後分離，收集154～157℃的餾分。其中約含有6%的2-己醇，質量24g，收率80%。用高效分離柱分離可得到純品。1-己醇(1)和2-己醇的沸點分別為155 ～156℃和137～138℃。
7.製法：於裝有攪拌器、溫度計、回流冷凝器(裝一隻氯化鈣乾燥管)、滴液漏斗的乾燥的反應瓶中，加入鎂條37.5g(1.54mol)，一小粒結晶碘。滴液漏斗中加入162mL溴丁烷(205.5g，1.5mol)和300mL乾燥的乙醚，混合均勻。先滴加約30mL的混合液至反應瓶中，溫水加熱，帶反應開始後，碘的鹽酸逐漸消失。保持微沸狀態下滴加其餘的混合液。加完後繼續加熱回流直至鎂基本消失。生成溴化丁基鎂。冰鹽浴冷卻，撤去滴液漏斗，安上通氣導管至液面以下。慢慢通入環氧乙烷90g（2.02mol），約2h通完，控制反應液溫度不超過10℃。而後撤去冰鹽浴，自然升溫直至沸騰，並水浴加入回流0.5h。冷卻，改為蒸餾裝置，蒸出大部分乙醚。加入用金屬鈉乾燥的苯250mL，更換接收器，繼續蒸餾，直至蒸汽溫度達到65℃。反應體系變得很粘稠，甚至不能攪拌。冷卻，加入500g冰水混合物，再用30%的硫酸溶液生成的氫氧化鎂。水蒸汽蒸餾，收集大約2L的餾出液。分出油層。水層再進行水蒸汽蒸餾，直至無油狀物餾出。合併油狀物，加入250mL20%的氫氧化鈉溶液，重新水蒸汽蒸餾。油狀物用無水磷酸鈣乾燥，分餾，收集154～157℃的餾分，得1-己醇90g，收率59%。註：環氧乙烷的沸點為10.5℃，高度揮發性，且毒性大，使用時必須在通風櫥中進行，注意安全。
用途
1.可用作分析試劑,也用於醫藥工業製取防腐劑和安眠藥。用作染料、各種橡膠、特殊印刷油墨、油類、天然樹脂等的溶劑，硝酸纖維素的助溶劑，還用於增塑膠、合成潤滑油、香料、醫藥等的製造。
2.用途其果香及清鮮芳香。50年前已廣泛用於香精的配製，又是低碳醇與低碳酯類一樣在配製各類香精的配方中既是配料又是溶劑，可用於食品。
3.廣泛用於香精的配製。主要用於配製椰子和漿果類香精。通常食用香精用0.22～18mg/kg。用作皂用香精、洗滌劑香精、香水香精、膏霜類香精等。
4.用作溶劑、分析試劑、防腐劑。也用於有機合成。
5. 用於烘烤食品、布丁、肉製品。
對環境的影響
健康危害
侵入途徑：吸入、食入、經皮吸收。
健康危害：吸入、口服或經皮膚吸收對身體有害，其蒸氣或霧對眼睛、皮膚、黏膜和上呼吸道有刺激作用。
環境行為
危險特性：易燃，遇明火、高熱或與氧化劑接觸，有引起燃燒爆炸的危險。受熱放出辛辣的腐蝕性煙霧。
燃燒(分解)產物：一氧化碳、二氧化碳。
應急處理處置方法
泄漏應急處理
迅速撤離泄漏污染區人員至安全區，並進行隔離，嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿消防防護服。儘可能切斷泄漏源。防止進入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以用不燃性分散劑制面的乳液刷洗，洗液稀釋後放入廢水系統。大量泄漏：構築圍堤或挖坑收容；用泡沫覆蓋，降低蒸氣災害。用防爆泵轉至槽車或專用收集器內，回收或運至廢物處理場所處置。
防護措施
呼吸系統防護：空氣中濃度超標時，佩戴自吸過濾式防毒面具(半面罩)。
眼睛防護：戴安全防護眼鏡。
身體防護：穿防靜電工作服。
手防護：戴一般作業防護手套。
其它：工作現場嚴禁吸菸。保持良好的衛生習慣。
急救措施
皮膚接觸：脫去被污染的衣著，用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。就醫。
眼睛接觸：提起眼瞼，用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。
吸入：迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止時，立即進行人工呼吸。就醫。
食入：飲足量溫水，催吐。就醫。
滅火方法：儘可能將容器從火場移至空曠處。噴水冷卻火場容器，直至滅火結束。滅火劑：泡沫、乾粉、二氧化碳、砂土。
物質毒性
| 編號 | 毒性類型 | 測試方法 | 測試對象 | 使用劑量 | 毒性作用 |
|---|---|---|---|---|---|
1 | 急性毒性 | 口服 | 大鼠 | 720 mg/kg | 肝毒性——肝豆狀核變性 2.腎、輸尿管和膀胱毒性——其他變化 3.血液毒性——其他變化 |
2 | 急性毒性 | 吸入 | 大鼠 | >1060 ppm/6H | 詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值 |
3 | 急性毒性 | 口服 | 小鼠 | 1950 mg/kg | 詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值 |
4 | 急性毒性 | 吸入 | 小鼠 | >1060 ppm/6H | 詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值 |
5 | 急性毒性 | 靜脈注射 | 小鼠 | 103 mg/kg | 詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值 |
6 | 急性毒性 | 皮膚表面 | 兔 | 3100 uL/kg | 詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值 |
7 | 急性毒性 | 吸入 | 豚鼠 | >1060 ppm/6H | 詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值 |
8 | 急性毒性 | 未報告 | 哺乳動物 | 2442 mg/kg | 詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值 |
9 | 慢性毒性 | 口服 | 大鼠 | 101 mg/kg/3W-C | 血液毒性——血清成分發生變化 （如TP、膽紅素、膽固醇） |
10 | 慢性毒性 | 腹腔注射 | 大鼠 | 18450 mg/kg/30W-I | 周圍神經毒性——感官發生變化 |
11 | 慢性毒性 | 口服 | 狗 | 91 mg/kg/13W-I | 行為毒性——震顫 2.行為毒性——共濟失調 3.慢性病相關毒性——死亡 |
12 | 慢性毒性 | 口服 | 兔 | 9100 mg/kg/26W-I | 生化毒性——抑制或誘導膽鹼酯酶 |
13 | 眼部毒性 | 皮膚表面 | 兔 | 410 mg | 作用較輕 |
