基本介紹
- 中文學名：多苞裂萼苔
- 拉丁學名：ChiloscyphusPolyonthus
- 界：植物界
- 提取與分離：室溫下冷浸3次
- 化合物：按烷-3-烯-6α-乙醯氧-7α-醇
植物介紹,儀器與材料,提取與分離,結構鑑定,
植物介紹
苔蘚植物是植物界的一個重要門類，隨著近年來對苔蘚植物的化學和生物學研究的不斷深入進行，越來越多的結構新穎或生物活性良好的化合物從苔蘚中分離得到。為尋找新的活性天然產物，我們對山東省的苔類植物進行了化學成分及抗真菌活性成分研究。現報導從多苞裂導苔中分離得到的幾種化合物。
多苞裂萼苔ChiloscyphusPolyonthus（L．）Cord采自泰山中天門、南天門以及後石塢一帶海拔1000m以上山區，對其乙醇提取物進行初步分離，得到四個化合物，分別為：（-）-桉烷-3-烯-6α-乙醯氧-7α-醇（Ⅰ）、（+）-桉烷-3-烯-7α-醇（Ⅱ）、β-谷甾醇（Ⅲ）和胡蘿蔔苷（Ⅳ）。
化合物Ⅰ：無色針晶，硫酸顯色呈紫紅色，EIMSm/z：280（M+），262（M+－H2O），結合元素分析可確定化合物的分子式為C17H28O3.IR（cm-1）：3455（OH），1704（C=O），1263（OAc）；1HNMR顯示五個甲基，分別為一個角甲基δH0.84（3H，s，H-14），兩個異而基甲基δH0.95，0.97（both3H，d，H－12/13），δH5.38（1H，brs）為一個三取代烯氫信號，而δH1.63（3H，br.s）的甲基信號可以推斷與雙鍵相連，其連線關係亦可以通過HMBC譜中δH1.63（3H，br.s，H－15）與雙鍵碳δc134.9（C-4）和121.2（C－3）的相關進一步得到確證。1HNMR還提供一個烯氫δH5.38（1H，br.s，H-3），和一個含氧碳氫δ5.50（1H，d，J=11.0Hz）；乙醯氧基的信號可以通過1HNMR中δH2.21（3H，s）的甲基信號及該甲基在HMBC中與δc170.4的聯基相關確定。結合DEPT譜給出的五個甲基、四個亞甲基、四個次甲基和四個季碳及1H1HCOSY、1H13CCOSY譜的相互關係，根據文獻初步確定該化合物為一個乙醯化的倍半萜。HMBC話中觀察到4-CH3除與雙鍵碳相關外，還與C-5.乙醯基（δc170.4）及C-7（δc76.8）相關，異丙基甲基δH0.97（3H，d）、0.96（3H，d）與C-7的相關進一步確證結構中甲基、異丙基、乙醯氧基的取代位置，進而確定該化合物的結構為核烷-3-烯-6α-乙醯氧-7α-醇，化合物的立體構型最終由X-射線單晶衍射確定，其鍵長與鍵角參數見表2、3。此化合物曾從Lepidoziavitrea中得到，其[α]D21=-44.8（0.15，CHCl3），與文獻值-43.7（0.7，CHCl3）基本一致。
化合物Ⅱ：淡綠色油狀化合物，IRcm-1：3475峰示羥基，3024，1644峰示雙鍵；1HNMR提供四個甲基信號，δH0.75（3H，s），0.94，0.95（each3H，d，J=6.9Hz），1.59（3H，s）分別為一個角甲基，兩個異丙基甲基和一個烯丙甲基，δH5.32（1H，br.s）為一三取代烯氫信號；13CNMR共提供15個碳信號，其中包括兩個烯碳δc（134.95s，121.19d）和一個含氧季碳（δc74.18，s）；與化合物Ⅱc相比，少一個乙醯氧基和一個與氧相連的CH，同時增加一個CH2，其他1H，13CNMR信號均與前者相似；EI－MS結出脫水峰m/z204，和進一步脫異丙基產生的基峰m/z161；Ⅱ結構確定為桉烷-3-烯-7α-醇，與已知化合物對照，1H，13CNMR，MS及[α]D均基本一致。
上述兩個倍半萜類化合物的抗真菌活性研究目前正在進行中。
儀器與材料
熔點用X4型顯微熔點測儀測定（末校正），IR用NICOWNEXU470FT-IR型紅外分光光度計測定，ORD用PERKIN-ELMER241MC分光光度計測定，UV用HITACIU-2000型分光光度計測定，MS用zan-2F型質譜儀測定，NMR用JEOLJNMG-400型核磁共振儀測定，X-光單晶衍射的晶體學數據用NACDIP2030K面探測儀收集，試劑：95%工業乙醇，層析及重結晶用試劑均為分析純，柱層析用矽膠（120～180，200～300目），薄層用矽膠（10～40μm）（青島海洋化工廠），聚醯胺薄膜（浙江黃岩紅旗生物化工廠），SephadexLH-20（PharmaciaBioteCk），wakogelLP60C18（WakoChemical）由試劑公司代購。
植物標本來自泰山中天門、南天門及後石塢一帶海拔1000m以上高山區，經本校生藥學教研室溫學森副教授鑑定為多苞裂萼苔Chiloscyphuspolyonthus（L．）Cord。
多苞裂萼苔洗淨，陰乾後粉
提取與分離
碎，粗粉共750g，10倍量95%乙醇（700ml）室溫下冷浸3次，每次一周，共得提取物32g，取30g樣品上矽膠技（160～180目，150g，5×20m）石油醚-乙酸乙酯梯度洗脫，分為8個組分。從99：1組分經Sephadax-LH20（CHCl3：MeOH，1:1）純化，得化合物Ⅱ（3ml）；97：3組分得化合物Ⅰ（755mg）以及已知化合物谷甾醇Ⅲ（100mg）；6：4組分得胡蘿蔔苷Ⅳ（40mg）。
結構鑑定
化合物Ⅰ
按烷-3-烯-6α-乙醯氧-7α-醇，C17H28O3，無色針晶，mp．141～142℃（n-hex）：IRvmax（KBr）cm-1：3453，3021，2968，2922，2880，2851，2839，1715，1704，1644，1470，1445，1435，1387，1378，1263，1152，1032，geq，969，831；EI－MSm/z：262（2，M+，H2O），237（15M+－Ac），220（93），205（20），187（10），177（100），159（25），149（20），133（12），121（45），107（25），93（17），81（13），71（5），55（3），43（2）；1HNMR（400MHz；CDCl3）δ：13CWMR（100MHz；CDCl3）δ。
化合物Ⅱ
桉烷-3-烯-7α-醇，C15H26O，淡綠色油：IRλmax（KBr）cm-1；3475，3024，2960，2912，2849，1644，1470，1452，1436，1376，1173，1026，973，903，799；EI-MSm/z：204（25,M+-H2O），180（8），179（8），162（12），161（100），145（3），133（5），123（5），121（8），119（10），105（15），93（10），91（8），81（25），67（10），55（10），43（20），41（18），1HNMR（300MHz；CDCl3）δ；13CNMR（100MHz;CDCl3）δ。
化合物Ⅲ
β-谷甾醇，無色針狀結晶，mp,134-136℃（MeOH），Rf值、IR均與已知化合物一致。
化合物Ⅳ
β-胡蘿蔔苷，白色粉末，mp，304-309℃（CD-Cl3-MeOH）；R1值、IR均與已知化合物一致
（山東大學藥學院，李光耀，馬斌，婁紅祥）}
按烷-3-烯-6α-乙醯氧-7α-醇，C17H28O3，無色針晶，mp．141～142℃（n-hex）：IRvmax（KBr）cm-1：3453，3021，2968，2922，2880，2851，2839，1715，1704，1644，1470，1445，1435，1387，1378，1263，1152，1032，geq，969，831；EI－MSm/z：262（2，M+，H2O），237（15M+－Ac），220（93），205（20），187（10），177（100），159（25），149（20），133（12），121（45），107（25），93（17），81（13），71（5），55（3），43（2）；1HNMR（400MHz；CDCl3）δ：13CWMR（100MHz；CDCl3）δ。
化合物Ⅱ
桉烷-3-烯-7α-醇，C15H26O，淡綠色油：IRλmax（KBr）cm-1；3475，3024，2960，2912，2849，1644，1470，1452，1436，1376，1173，1026，973，903，799；EI-MSm/z：204（25,M+-H2O），180（8），179（8），162（12），161（100），145（3），133（5），123（5），121（8），119（10），105（15），93（10），91（8），81（25），67（10），55（10），43（20），41（18），1HNMR（300MHz；CDCl3）δ；13CNMR（100MHz;CDCl3）δ。
化合物Ⅲ
β-谷甾醇，無色針狀結晶，mp,134-136℃（MeOH），Rf值、IR均與已知化合物一致。
化合物Ⅳ
β-胡蘿蔔苷，白色粉末，mp，304-309℃（CD-Cl3-MeOH）；R1值、IR均與已知化合物一致
（山東大學藥學院，李光耀，馬斌，婁紅祥）}
