《基於角甲基活化策略的若干天然產物的全合成研究》是依託南開大學，由梁廣鑫擔任項目負責人的面上項目。
基本介紹
- 中文名：基於角甲基活化策略的若干天然產物的全合成研究
- 項目類別：面上項目
- 項目負責人：梁廣鑫
- 依託單位：南開大學
中文摘要,結題摘要,
中文摘要
甾體因為其獨特的生物活性在天然產物的發展史上具有重要的地位。雖然前輩化學家在此類化合物的合成上發展了眾多有效的合成方法和合成策略，但是一大類在角甲基位置呈現氧化態的甾體化合物的合成依然沒有得到好的解決，導致許多具有重要藥用價值的諸如烏本苷等依然是當前合成化學的難題。基於很多結構對應的角甲基化合物中間體的合成方法相對成熟，我們針對這一合成中的難點問題提出了角甲基活化的策略。利用這一策略，我們可以把很多合成路線成熟的角甲基化合物中間體轉化為合成烏本苷等所需要的合成砌塊，從而大大簡化此類化合物的合成，為這類合成難度很大的天然產物的製備提供新的思路和方法。利用此類角甲基活化的有用中間體，特別是矽基化的產物，我們還擬研究Aplyviolene等二萜天然產物的仿生合成。此外，這一策略還可以拓展到其他例如虎皮楠生物鹼中具有相似邏輯關係的天然產物的合成中，從而為多個類別的天然產物的合成提供有效的解決方案。
結題摘要
本項目對角甲基的矽基化以及炔基化進行了研究。實現了W-M酮衍生物中，羥基導向的角甲基矽基化反應，以及肟作為雙官能導向的不同位點的選擇性炔基化反應。發展了基於1，3-偶極環加成反應和分子內跨環自由基加成及碳碳鍵氧化斷裂這兩個用於構築角甲基帶有羥基的天然產物產物的新策略。完成了若干對映貝殼杉烷類天然產物的全合成以及印楝素類天然產物核心反式萘烷體系的高效構築。並且拓展了ene反應的套用，成功用該反應解決了含有[5,6]及[5,7]碳環系海綿二萜類天然產物的集合式全合成以及一個結構特殊不含A環的對映貝殼杉烷類天然產物luanchunin B的全合成。發展了新的環化模式，實現了兩種具有不同結構虎皮楠類生物鹼的合成中所需高級中間體的高效製備，為該類生物鹼全合成的實現打下了堅實的基礎。
