內容簡介
催化劑是催化過程的核心,而催化劑製備則是獲得高效催化劑的關鍵。《固體催化劑製備原理與技術》對固體催化劑製備的科學原理和物理化學基礎以及技術進行了梳理和歸納,目的是使催化劑製備能夠向科學化、系統化前進一步。對本體催化劑和載體的製備原理以金屬離子在水溶劑中的行為以及它們之間不同的相互作用為中心,分別在金屬氧化物類、沸石分子篩類和其他類本體催化劑和載體製備章節中系統論述;而對負載催化劑的製備則以活性物種前身物與載體表面的各類相互作用為主線,詳細討論催化活性物種前身物在固體表面的富集、在結構表面的沉積和薄膜催化劑製備。最後討論固體催化劑製備的一些共同性技術,即製備單元操作,包括基本單元操作、通用單元操作、活化單元操作和成型單元操作。
編輯推薦
《固體催化劑製備原理與技術》可作為高等學校化學化工、材料能源及相關專業高年級本科生、研究生和教師的重要參考書以及教材,更是從事燃料、化學化工產品生產、新產品及催化劑研發和設計的廣大科技人員、工程師和管理人員的重要參考書。
目錄
第1章緒論
1.1催化劑催化過程與國民經濟
1.2催化與化學化工過程的綠色和低碳化
1.2.1持續發展與綠色化學
1.2.2精細化學品合成的綠色化
1.2.3催化與低碳化
1.2.4催化與環境
1.3催化劑和催化過程
1.3.1催化劑和催化過程的發展
1.3.2固體催化劑的一些重要性質
1.4固體催化劑的分類
1.5催化劑製備中的主要操作
1.6催化材料與工業套用的催化劑
1.7本書的思路
參考文獻
第Ⅰ部分本體催化劑和載體製備科學原理
第2章金屬氧化物類
2.1引言
2.1.1溶度積
2.1.2部分電荷模型
2.2水溶液中金屬陽離子
2.2.1金屬鹽在水中的溶解
2.2.2金屬陽離子的水解
2.2.3 Si的水解
2.2.4 AI的水解
2.2.5 V、Mo(Ⅵ)、W的水解
2.3金屬離子的沉澱和共沉澱
2.3.1引言
2.3.2沉澱
2.3.3共沉澱
2.3.4沉積—沉澱
2.4水解產物—羥基化前身物的縮聚
2.4.1羥聚作用
2.4.2氧橋合作用
2.4.3 A1(Ⅲ)的縮聚
2.4.4 Si(Ⅳ)的縮聚
2.4.5 V(Ⅴ)的縮聚
2.4.6鉬酸鹽的製備化學
2.4.7 V/P/O混合氧化物的製備化學
2.5絡合和化學控制縮聚
2.5.1絡合作用和化學混合
2.5.2陽離子前身物的絡合作用
2.5.3 Zr(Ⅳ)前身物的絡合和縮聚
2.6膠化和凝聚
2.6.1膠化
2.6.2矽膠製備中的膠化過程
2.7超高純金屬氧化物載體的製備
2.7.1氧化鋁
2.7.2熔融鋁的浸煮
2.7.3用鋁和氯化鋁製造氧化鋁
2.7.4揮發性鹽類的熱分解
2.8經典的結晶理論
2.8.1經典成核理論
2.8.2成核研究的結果
2.9元機納米晶體的大小和形狀的控制
2.9.1引言
2.9.2表面活性劑自裝配膠體溶液的結構和使用
2.9.3納米晶體大小的控制
2.9.4影響納米晶體形狀控制的因素
2.10更高階構造的自組裝和雜化納米結構的轉化
2.10.1引言
2102成核和晶體生長的動力學控制85
2103晶體生長的聚集媒介路徑87
2104介觀尺度上納米粒子鏈的自裝配90
2105介觀尺度轉換和突變納米結構91
2106生物礦化中的介觀尺度轉化和母體媒介成核96
2107總結和展望98
參考文獻98
第3章沸石分子篩類101
31引言101
311沸石分子篩的一般介紹103
312沸石分子篩的分類104
313微孔沸石分子篩的一般孔道結構106
314沸石分子篩合成的簡要發展歷史108
315沸石分子篩的物理化學性質108
316沸石分子篩的套用109
32常規沸石的合成和無機陽離子114
321常規沸石分子篩的水熱合成114
322A型沸石分子篩的合成117
323X型沸石分子篩的合成117
324Y型沸石分子篩的合成117
325製備合成條件控制118
326沸石分子篩合成有關問題的詳細討論118
33有機陽離子和高矽沸石分子篩的水熱合成122
331有機模板劑(結構導向劑)122
332ZSM5沸石分子篩123
333ZSM5的純無機合成126
334沸石β合成126
335有機結構導向劑的作用127
34沸石分子篩構架元素的替換128
341引言128
342替換矽元素——磷鋁類分子篩的合成129
343有機陽離子替換無機陽離子——高矽和全矽沸石的合成130
344F-替代羥基離子OH-(非氫氧化物礦物化試劑)130
345矽和/或鋁的部分替代——雜原子分子篩的合成131
346無水合成——分子篩的“乾”合成或氣相合成131
347水溶劑被替代——非水溶劑合成133
348沸石晶體間的轉化——沸石轉晶合成133
349種子晶體的使用136
35沸石分子篩的二次合成137
351引言137
352沸石的陽離子交換改性138
353沸石的脫鋁改性139
354化學法脫鋁補矽140
355沸石骨架雜原子的同晶置換140
356沸石分子篩的表面修飾141
36沸石分子篩合成機理介紹141
361沸石合成機理簡介141
362沸石體系中的成核機理145
363晶體生長機理147
37沸石合成過程模型化進展149
371合成反應的數學模型149
372分子模擬151
373分子力學計算基礎152
374Monte Carlo 拓撲的套用152
375密度函式理論153
376模擬計算中的一些問題154
377量子力學方法154
378沸石結晶動力學介紹155
38表面活性劑水溶液162
381引言162
382表面活性劑水體系162
383表面活性劑囊泡體系的相轉變166
384高分子表面活性劑的溶液性能168
39介孔材料(分子篩)水熱合成169
391引言169
392介孔結構材料合成方法169
393介孔氧化矽和矽鋁酸鹽的合成170
394介孔金屬矽酸鹽的合成172
395介孔結構金屬氧化物的合成173
396介孔材料製備的發展趨勢173
310有序介孔材料形成機理173
3101介孔矽材料的合成機理173
3102非矽基材料合成機理177
參考文獻179
第4章其他類181
41生產活性炭載體的原料181
42含碳原料的碳化(熱解)和活化184
421熱加工工藝184
422化學活化工藝188
423氯化鋅工藝190
424磷酸工藝190
425硫化鉀工藝190
426工藝參數對活性炭性質的影響191
43結構型活性炭的製備192
431碳蜂窩獨居石192
432集成或整體碳蜂窩獨居石的製備193
433活性炭纖維載體的製備196
434環境催化套用196
44結構陶瓷和結構金屬載體的製備197
441引言197
442結構陶瓷獨居石197
443陶瓷獨居石載體的製備199
444低比表面積陶瓷獨居石載體201
445高比表面積陶瓷獨居石載體203
446整體獨居石催化劑205
447結構金屬載體206
45纖維催化劑及載體210
451引言210
452纖維材料和纖維催化材料製備212
453纖維結構的幾何性質216
454纖維和布催化劑的套用217
46Raney型金屬催化劑220
461引言220
462Raney型金屬的製備220
463Raney鎳催化劑種類222
464不同Raney鎳催化劑的比較223
47熔鐵催化劑的製備224
471製備化學224
472凝固和冷卻速率的影響225
473氨合成熔鐵催化劑的預還原225
48非晶態合金催化劑製備226
481引言226
482快速冷卻法227
483化學還原法228
484浸漬還原法230
485化學還原法的改進231
486膠態金屬的製備232
49製備本體催化劑和載體的其他方法232
491高溫陶瓷法232
492氮化物和碳化物的製備233
493高分子離子交換樹脂234
參考文獻237
第Ⅱ部分負載催化劑製備的物理化學基礎
第5章催化活性物種在表面的富集242
51引言242
511載體在浸漬液中的行為245
512活性組分前身物在水溶液中的行為250
513溶液中活性組分前身物種與載體表面的相互作用252
52載體的選擇252
53弱相互作用的富集及其轉化254
531等體積浸漬法254
532氣相前身物在載體表面的沉積和富集255
533吸附或沉積前身物在載體表面的再分散256
534催化活性物種的富集或沉積257
535浸漬259
536均勻富集或沉積260
54界面靜電相互作用263
541靜電相互作用263
542分子工程製備方法265
55離子交換266
56接枝作用化學鍵合268
561水溶液中的配體取代:通過羥基相互作用接枝268
562有機介質中的配體取代270
57均相催化劑固載化技術270
571有機金屬化合物的固載化271
572手性合成催化劑的固載化272
573生物催化劑的固載技術273
參考文獻274
第6章催化活性物種在結構表面的沉積277
61概述277
62結構表面的預處理技術281
621陽極氧化282
622熱氧化282
623化學處理283
63液相塗層技術283
631懸浮塗漬283
632溶膠凝膠沉積284
633懸浮和溶膠凝膠組合技術284
634懸浮、溶膠凝膠和組合技術比較285
635電泳沉積286
636電化學沉積和化學鍍286
637浸漬287
64在結構表面沉積的其他技術287
641化學氣相沉積287
642物理氣相沉積(PVD)288
65不同技術獲得結果的比較289
66在不同基質上沸石的合成290
67碳載體在結構表面的沉積293
671引言293
672碳塗層蜂窩獨居石293
673在陶瓷表面的沉積296
674在金屬表面的沉積297
675環境套用297
68陶瓷蜂窩獨居石載體上的沉積299
681引言299
682獨居石結構300
683獨居石催化劑的製備301
69金屬蜂窩獨居石載體上的沉積307
691金屬基質308
692表面處理和催化塗層309
693獨居石金屬基質上塗層的黏結性310
694陽極氧化製備技術311
參考文獻312
第7章薄膜催化劑315
71概述315
711“簡單”吸著擴散膜315
712“複合”吸著擴散膜317
713離子傳導膜317
72金屬氧化物和陶瓷薄膜製備技術一般介紹318
73金屬氧化物薄膜的液相低溫製備技術324
731 引言324
732主要技術325
733主要的改進技術328
74微孔薄膜的製備330
741引言330
742微孔無機膜330
75沸石膜的製備334
751引言334
752沸石膜製備概念334
753評價膜質量的單一組分滲透和混合物分離336
754MFI沸石膜層的性能338
76在結構表面沉積沸石膜339
761在含沸石漿液中浸泡塗層陶瓷獨居石339
762在陶瓷獨居石上原位合成341
77緻密透氧膜和透氫膜342
771離子傳輸膜342
772緻密合金膜348
78微孔無機膜中的滲透353
781沸石膜中氣體的分離353
782微孔無機膜的套用356
783產業化的障礙和困難356
參考文獻357
第Ⅲ部分固體催化劑製備單元操作
第8章基本單元操作362
81概述362
82沉澱363
821影響沉澱的主要參數或操作變數364
822沉澱設備365
823膠體沉澱366
83共沉澱和絡合沉澱368
831共沉澱368
832絡合沉澱369
84沉積或吸附沉澱370
841沉積沉澱370
842吸附沉澱371
843再洗滌和離子交換371
85浸漬372
851引言372
852載體的選擇373
853浸漬操作和設備374
86塗漬379
861沉澱沉積379
862錨定塗層或洗滌塗層380
863塗漬設備380
87水熱結晶操作381
871沸石分子篩的晶化合成382
872水熱晶化操作的設備383
873水熱合成的例子:ZSM5沸石
催化劑的製備383
參考文獻384
第9章通用單元操作387
91傾析、過濾和洗滌387
92傾析、過濾和洗滌設備388
921實驗室設備389
922工業過濾設備389
93乾燥398
931乾燥設備和裝置400
932工廠製備用乾燥設備401
94混煉、混合、破碎、粉碎、篩分和漿液輸送409
941混煉409
942混合409
943破碎、粉碎和篩分410
944溶液和漿液的輸送412
95超臨界乾燥414
951引言414
952超臨界製備原理414
953超臨界乾燥設備415
954影響超臨界乾燥的主要因素415
955超細粒子催化劑的套用425
參考文獻429
第10章活化操作432
101概述432
102焙燒或煅燒活化432
1021熱分解反應433
1022焙燒導致的固相反應433
1023晶型轉化434
1024V/Ti/O混合氧化物的化學製備435
1025V/P/O混合氧化物催化劑的焙燒活化脫水439
1026 V/P/O混合氧化物活化/老化程式439
1027燒結440
103焙燒用設備441
1031實驗室焙燒用設備441
1032工業用焙燒設備442
104焙燒實例446
1041鋁凝膠的焙燒446
1042沸石分子篩的焙燒447
105碳化料的高溫活化制活性炭450
1051活化操作450
1052碳活化的設備450
1053活性炭製備的其他操作455
106還原和硫化456
1061引言456
1062本體金屬(或多金屬)催化劑的還原過程457
1063氨合成催化劑的還原459
1064合成氣加氫催化劑的還原461
1065負載加氫催化劑的還原467
1066硫化468
參考文獻469
第11章成型操作473
111概述473
1111固體催化劑顆粒的大小和形狀分類475
1112成型助劑476
112成型成微小顆粒477
1121粉碎研磨法477
1122噴霧乾燥成型478
1123液滴凝結成型或油中成型479
113成型成較大顆粒480
1131壓片480
1132模壓產品483
1133擠條和濕壓成型483
1134滾球(圓盤造粒)487
114擠壓成型整體蜂窩獨居石載體488
1141引言488
1142蜂窩獨居石適用作載體的要求490
1143擠壓技術生產陶瓷蜂窩獨居石491
1144低比表面積獨居石的製造491
1145高比表面積獨居石製造493
1146整體碳蜂窩獨居石494
參考文獻495
附錄若干固體催化劑製備單元操作框圖497
圖F1載體和催化劑製備單元操作框圖498
圖F2催化劑和載體溶膠凝膠製備單元操作框圖499
圖F3負載催化劑製備(浸漬)單元操作框圖500
圖F4分子篩催化劑製備單元操作框圖501
圖F5粉狀金屬催化劑製備單元操作框圖502
圖F6多組分氧化催化劑製備單元操作框圖502
圖F7貴金屬加氫催化劑(濕的)製備單元操作框圖503
圖F8甲醇氧化制甲醛催化劑製備單元操作框圖503
圖F9高溫水蒸氣變換催化劑製備單元操作框圖503