四氯化碳主要通過食入和皮膚接觸兩種途徑進入人體。對眼睛、皮膚、黏膜和呼吸道有強烈的刺激作用。
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環境水平與人體暴露
環境水平和人體暴露
大多數城市大氣中的四氯化碳質量濃度接近本底值的0.8~0.9μg/m3。在污染源的附近可高達3.7μg/m3。室內的濃度較室外高,一般為1μg/m3。世界各地的調查顯示,地表淡水、地下水中四氯化碳的質量濃度分別為0.0002~24.2μg/L和未檢出~約80μg/L,與附近有無工業污染源密切相關。美國954個城市的飲用水樣檢測發現,有30個城市的四氯化碳的平均水平為0.3~0.7μg/L,最高為16μg/L。我國某污灌區的調查顯示,污灌水中的四氯化碳的質量濃度為370~500μg/L,灌區地下水為16~380μg/L。不同食物中檢測到的四氯化碳質量濃度從0.1μg/kg至20μg/kg不等。食物的污染通常是由於用四氯化碳熏蒸食品所致,但是現在四氯化碳很少用於這種用途。
暴露途徑
四氯化碳主要通過食入和皮膚接觸兩種途徑進入人體。對眼睛、皮膚、黏膜和呼吸道有強烈的刺激作用。
毒性閾值
急性毒性:LD502350mg/kg(大鼠經口);5070mg/kg(大鼠經皮);LC50 50400mg/m3,4h(大鼠吸入);人經口29.5mL,死亡;人吸入320g/m3,5~10min後死亡;人吸入150~200g/m3,1/2~1h有生命危險;人吸入15g/m3,5min後眩暈、頭痛、失眠,脈率快;人吸入1~2g/m3,30分鐘後輕度噁心、頭痛,脈率和呼吸加快;人吸入0.6~0.7g/m3,可耐受3h。
亞急性和慢性毒性:動物吸入400×10-6,7h/d,5d/周,173d,部分動物127d後死亡,肝腎腫大,肝脂肪變性,肝硬化,腎小管上皮退行性病變。
致突變性:微生物致突變:鼠傷寒沙門氏菌20μL/L。DNA損傷:小鼠經口335μmol/kg。生殖毒性:大鼠經口最低中毒劑量(TDL0):2g/kg(孕7~8d),引起植入後死亡率增加。大鼠經口最低中毒劑量(TDL0)3619mg/kg(雄性,10d),引起睪丸、附睪和輸精管異常。
致癌性:IARC致癌性評論:動物陽性,人類可疑。小鼠經口1250mg/(kg·d)共78周后,肝細胞癌發病率增高。
致畸性:大鼠吸入300μg/g~1000μg/(g·d)(妊娠期6~15d)對胚胎有致畸作用;三代繁殖試驗大鼠吸入50μg/g~400μg/g,無胎毒和致畸作用。
生物效應
四氯化碳是典型的肝臟毒物,但接觸濃度與頻度可影響其作用部位及毒性。高濃度時,首先是中樞神經系統受累,隨後累及肝、腎;而低濃度長期接觸則主要表現肝、腎受累。乙醇可促進四氯化碳的吸收,加重中毒症狀。另外,四氯化碳可增加心肌對腎上腺素的敏感性,引起嚴重心律失常。人對四氯化碳的個體易感性差異較大,有報導口服3~5mL即可中毒,29.5mL即可致死。在160~200mg/m3濃度下可發生中毒。但也有在1~2g/m3濃度下接觸30min方出現輕度中毒。目前認為四氯化碳無致畸和致突變作用,但具有胚胎毒性。根據IARC1972及1979年資料,四氯化碳長期作用可以引起齧齒動物的肝癌,被列為“對人類有致癌可能”一類的化學物。
急性中毒
(1)潛伏期:一般為1~3d,也有短至數分鐘者。潛伏期長短與接觸劑量及侵入途徑有關。經呼吸道或胃腸道吸收中毒的臨床表現類似;均可出現中樞神經系統麻醉及肝、腎損害症狀。
(2)神經系統症狀:可有頭暈、頭痛、乏力、精神恍惚、步態蹣跚、短暫意識障礙或昏迷等。極高濃度吸入時,可因延髓受抑制而迅速出現昏迷、抽搐,甚至突然死亡。
(3)消化道症狀:口服中毒時較明顯。可有噁心、嘔吐、食慾減退、腹痛、腹瀉及黃疸、肝大、肝區壓痛、肝功能異常等中毒性肝病徵象。嚴重者可發生暴發性肝功能衰竭。肝損害症狀多於發病第2~4d出現。
(4)腎損害症狀:可出現蛋白尿、紅細胞尿、管型尿。嚴重者出現少尿、無尿、氮質血症等急性腎功能衰竭表現。
(5)其他:少數患者可有心肌損害、心律失常。心室顫動及呼吸中樞麻痹多為致死原因。
(6)吸入中毒者常伴有眼及上呼吸道刺激症狀。有時可引起肺水腫。
慢性中毒
慢性中毒的報導較為少見。長期反覆接觸四氯化碳,可有頭暈、乏力、失眠、記憶力減退、食欲不振、噁心、腹瀉和腹痛等。可有肝大、肝功能異常。嚴重者可發展為門脈性肝硬化。少數患者發生球後視神經炎,出現視野縮小,視力減退。此外,國外還有報導可引起聽力障礙、耳蝸前庭系統功能障礙及再生障礙性貧血等。皮膚長期接觸,可因脫脂而出現乾燥、脫屑和皸裂等。
人體健康防治措施
人體防護
呼吸系統防護:空氣中濃度超標時,應該佩戴直接式防毒面具(半面罩)。緊急事態搶救或撤離時,佩戴空氣呼吸器。
眼睛防護:戴安全護目鏡。身體防護:穿防毒物滲透工作服。手防護:戴防化學品手套。其他:工作現場禁止吸菸、進食和飲水。工作完畢,沐浴更衣。單獨存放被毒物污染的衣服,洗後備用。實行就業前和定期的體檢,有肝、腎及器質性神經系統疾患者,不宜接觸四氯化碳。
氣體濃度200×10-6以上之區域或未知濃度之狀況,採用A級防護衣具,包括:(1)氣密式連身防護衣;(2)正壓全面式自攜式空氣呼吸器(置於防護衣內);(3)防護手套(聚乙烯醇、聚乙烯/次乙基乙烯醇、特氟隆、腈橡膠材質);(4)防護鞋(靴)。氣體濃度200×10-6以下之區域且空氣中氧氣濃度高於19.5%者,採用C級防護衣具,包括:(1)非氣密式連身防護衣;(2)全面式或半面式空氣濾清式口罩(適用四氯化碳者);(3)防護手套(聚乙烯醇、聚乙烯/次乙基乙烯醇、特氟隆、腈橡膠材質);(4)防護鞋(靴)。
工程控制
生產四氯化碳的工序,要求嚴格密閉。使用四氯化碳的工序要充分通風。
泄漏應急處理
小量:(1)不要接觸或趟過泄漏液。(2)若能在無風險下處理泄漏,即刻止漏。(3)救災時進入危險區域前,須按前述救災設備中的個人防護設備完整穿戴。(4)以砂或其他不燃物吸收泄漏液,廢棄物置入容器中,待事後再行處理。
大量:(1)不要接觸或趟過泄漏液。(2)若能在無風險下處理泄漏,即刻止漏。(3)救災時進入危險區域前,須按前述救災設備中的個人防護設備完整穿戴。(4)以蒸氣抑制泡沫噴撒覆蓋於泄漏液上,減少泄漏液的蒸發。(5)在泄漏液的前端築堤圍堵,待繼續處理回收。
災後處理:(1)保持泄漏區通風良好,且其清理工作須由受過訓的人員負責。(2)少量泄漏以不燃性分散劑撒在泄漏處,並以大量水和毛刷沖洗,待其作用成為乳狀液時,即迅速將其清除乾淨。(3)若無分散劑,可以細沙代替,待其吸收後,將污沙鏟入密閉桶中,再將其氣體抽出導入氣體燃燒塔。(4)大量泄漏時用防燥泵回收處理。(5)事後應以清潔劑和水,徹底清洗災區,產生之廢水應導入廢水處理廠。
滅火方法
滅火方法:消防人員必須佩戴氧氣呼吸器、穿全身防護服。滅火劑:乾粉、二氧化碳。禁止用水。
周圍有火災之救災:(1)使用撒水冷卻火場中的四氯化碳容器,因其在強熱下會與空氣反應產生光氣和鹽酸。(2)對周圍的火災使用適當的滅火劑撲滅,否則四氯化碳於火焰下也會產生高毒性及腐蝕性的光氣及鹽酸。