《四核立方型稀土硫簇合物的合成及反應性研究》是依託復旦大學，由張傑擔任項目負責人的面上項目。
基本介紹
- 中文名：四核立方型稀土硫簇合物的合成及反應性研究
- 依託單位：復旦大學
- 項目類別：面上項目
- 項目負責人：張傑
項目摘要,結題摘要,
項目摘要
本項目中我們擬合成一系列含Ln4S4結構單元的四核立方型稀土衍生物，研究它們與不飽和小分子如：腈/異腈、一氧化碳、二氧（硫）化碳、碳化二亞胺、異（硫）氰酸酯及芳香性雜環的反應性質，考察簇合物多金屬中心對這些小分子的協同活化作用，揭示一些新型稀土金屬有機反應；模擬固氮酶模型Fe4S4核結構考察四核立方型低價稀土硫簇合物對氮分子的活化及轉化反應，探索一些不同於普通單或雙核稀土有機化合物與氮分子的成鍵及官能團轉化方式，拓展稀土有機化合物固氮反應研究領域；構建含四核立方型Ln4S4 結構的多金屬中心稀土烷基陽離子並探索它們在烯烴聚合或共聚反應中的催化性能，發現數種新型高效烯烴聚合稀土催化劑；以Ln4S4為結構單元與合適的橋聯配體作用，構建具有多維MOF結構的稀土配位聚合物。這些研究將豐富多核稀土有機化合物的種類和反應類型，發展稀土有機化合物的合成和反應化學，推動稀土金屬有機化學的發展。
結題摘要
考察稀土化合物對無機小分子單質硫和白磷的活化是稀土金屬有機化學中重要的基礎性課題，它不僅能夠合成多種結構新穎、反應獨特的新稀土配合物，而且能發現新的稀土金屬有機反應類型，並開發一些合成含硫、磷等雜原子的有機化合物的新方法。本項目中我們主要進行兩方面的研究工作：一、首次通過稀土雙烷基化合物對單質硫活化合成含四核立方型稀土硫簇配合物，並通過分步反應考察了其形成的反應歷程。二、合成一系列含不同輔助配體如：三吡唑基硼、雙亞胺及beta-二亞胺基配體稀土單（雙）烷基配合物，考察輔助配體的電子效應合立體因素及稀土-配體鍵的活性在白磷活化及官能團轉化反應中影響，構建一些結構新穎的稀土有機膦合磷簇配合物如：稀土cyclo-P4、cyclo-P3、zintl-P7、降冰片烯型-P7、線性-P6等。我們還初步探索了有機雙膦化合物的合成新方法。
