反電子需求的不對稱環加成反應研究

《反電子需求的不對稱環加成反應研究》是依託四川大學，由陳應春擔任項目負責人的面上項目。

基本介紹

• 中文名：反電子需求的不對稱環加成反應研究
• 項目類別：面上項目
• 項目負責人：陳應春
• 依託單位：四川大學

項目摘要

近幾十年來不對稱催化合成一直是有機合成化學的研究熱點，而新的催化機制的發現、發展以及新型不對稱催化反應的設計和研究也一直是其中的核心領域。本項目擬研究廉價易得、結構易於修飾的手性有機胺通過烯胺或雙烯胺歷程分別活化脂肪醛或alfa,beta-不飽和醛與結構多樣的缺電子1,3-butadiene類雙烯體的反電子需求的Diels-Alder或hetero-Diels-Alder反應，以期能建立從一些簡單的原料直接合成多種複雜手性環狀化合物的不對稱合成方法。其中，有機胺通過雙烯胺機制（dienamine）催化alfa,beta-不飽和醛與缺電子雙烯體的反電子需求的Diels-Alder反應還未有文獻報導，如何實現反應的選擇性以及反應的位置和立體選擇性具有較大的挑戰性，而本項目的成功實現對於豐富、擴展Asymemtric Aminocatalysis研究領域也具有重要意義。

結題摘要

在本基金項目資助下，本課題組在手性胺通過烯胺、二烯胺機制催化的反電子需求的aza- 和全碳Diels-Alder環加成反應方面取得了一些好的進展，並同時發展了一些新的串連反應構建多官能團的複雜結構；在此基礎上，本課題組首次發展了手性胺通過新型三烯胺機制催化的正常電子需求的Diels-Alder環加成反應，大大擴展了有機胺通過HOMO活化途徑催化的環加成反應研究，進一步建立了系列手性環己烯類結構的高效合成方法；同時，在手性叔胺催化MBH產物碳酸酯的不對稱轉化方面取得了一些好的進展，並構建了結構多樣的多官能團的複雜骨架；還在有關吲哚化合物的新反應途徑方面開展了一些探索工作，發展了通過C2-親核性進攻製備手性吲哚啉的新方法。多項研究成果發表在J. Am. Chem. Soc.、Angew. Chem. Int. Ed.等國際刊物上，並經邀請在Acc. Chem. Res.、Chem. Soc. Rev.等發表綜述論文。研究工作近年來也被廣泛引用，負責人也在國內外會議上多次報告了相關內容。