十溴二苯醚

十溴二苯醚

十溴二苯醚是一種高效廣譜添加型阻燃劑,白色或微黃色粉末,熔點大於300℃,無腐蝕性,不溶於水、乙醇、丙酮、苯等溶劑,微溶於氯代芳烴,穩定性良好。廣泛套用於橡膠、塑膠、纖維等材料。

2017年10月27日,世界衛生組織國際癌症研究機構公布的致癌物清單初步整理參考,十溴二苯醚在3類致癌物清單中。

基本介紹

  • 中文名:十溴二苯醚
  • 英文名:Decabromodiphenyl oxide
  • 別稱:十溴聯苯醚; 雙(五溴苯基)醚; SynaPro S12
  • 化學式:C12Br10O
  • 分子量:959.17
  • CAS登錄號:1163-19-5
  • EINECS登錄號:214-604-9
  • 熔點:302.5℃
  • 密度:3
基本資料,安全信息,上下游產品,熱失重特性,建議配方,化學性質,主要用途,生產方法,推薦用量,質量指標,相關新聞,編號系統,物性數據,毒理學數據,生態學數據,分子結構數據,計算化學數據,性質與穩定性,安全說明,急救措施,危害辨識,曝光控制,消防措施,安全術語,風險術語,

基本資料

中文名稱
十溴二苯醚
英文名稱
Pentabromophenyl ether
中文別名
十溴聯苯醚; 雙(五溴苯基)醚; SynaPro S12
英文別名
DBDPO; Decabromodiphenyl ether; Bis(pentabromophenyl) ether; Decabromodiphenyl Oxide; SynaPro S12
CAS號
1163-19-5
EINECS號
214-604-9
分子式
C12Br10O
分子量
959.17
InChI
InChI=1/C12Br10O/c13-1-3(15)7(19)11(8(20)4(1)16)23-12-9(21)5(17)2(14)6(18)10(12)22
熔點
302.5℃
密度
3
沸點
425℃
水融性
<0.1 g/100 mL at 20℃
物化性質
熔點 302.5°C
沸點 425°C
水溶性 <0.1 g/100 mL at 20°C
用途
高效添加型阻燃劑,對HIPS、ABS、LDPE、橡膠、PBT等都具有優良的阻燃效果,亦可用於尼龍纖維及滌棉紡織物
安全術語
S36/37:;
風險術語
R20/21/22:;
危險品標誌
Xn:Harmful;
上游
下游
相關類別: Organics;Biphenyl & Diphenyl ether;Diphenyl Ethers (for High-Performance Polymer Research);Functional Materials;Reagent for High-Performance Polymer Research;催化劑及助劑;阻燃劑;紡織品後整理劑;紡織染整助劑;化工助劑;芳烴;多溴聯苯;有機砌塊;Flame retardant series;通用試劑;其他生化試劑;醚;多溴聯苯醚
Mol檔案: 1163-19-5.mol

安全信息

危險品標誌: Xn,Xi,N,F
危險類別碼: 20/21/22-67-65-63-50/53-48/20-38-11
安全說明: 36/37-62-61-60-16
危險品運輸編號: 3152
WGK Germany 1
RTECS號 KN3525000
Hazard Note Irritant
HazardClass 9
PackingGroup II
海關編碼:29093031
毒害物質數據 :1163-19-5(Hazardous Substances Data)

上下游產品

下游產品 1,4-苯二甲酸二甲酯與1,4-丁二醇的聚合物
上游原料 溴-->二苯醚-->鋁-->二氯乙烷-->氯乙烷-->二溴甲烷-->1,4-苯二甲酸二甲酯與1,4-丁二醇的聚合物-->1,1,2,2-四氯乙烷-->二溴乙烷-->溴溶液

熱失重特性

5%
10%
50%
95%
357℃
373℃
418℃
447℃

建議配方

聚合物
十溴(wt%)
Sb2O3(wt%)
UL-94(1/16")
ABS
15-16.5
4-5.5
V-0
HIPS
9-11
3-4
V-0
PP
22.9
7.6
V-0
PE
22
6
V-0
PE(14%填料)
22
6
V-0
聚醯胺
9.6
4.4
V-0
PBT
9.6
4-5
V-0
18
9
V-0
環氧樹脂
6
3
V-0

化學性質

十溴二苯醚產品為白色微細粉末,溶點:304-309℃,含溴量大於82%,比重為3.02,幾乎不溶於所有溶劑,5%熱量失重時溫度大於320℃,熱穩定性好,大白鼠口服LD50大於15%g/kg,是一種無毒、無污染的高效阻燃劑

主要用途

本品是一種廣譜、高效、添加型阻燃劑。含溴量大,具有添加量少、熱穩定性好、阻燃效能高,用途廣泛,廣泛適用於橡膠、紡織、電子、塑膠等行業,特別適用於PE、PP、ABS、PA6、PS、PBT、PC等合成材料。
用作膠黏劑的添加型阻燃劑,具有極為優異的熱穩定性,與三氧化二銻並用時,則有明顯的協效作用,阻燃效能更高,熱穩定性好。適用於環氧樹脂、酚醛樹脂聚氨酯丙烯酸樹脂不飽和聚酯樹脂聚苯醚、聚苯乙烯、ABS、矽橡膠等膠黏劑和密封劑。

生產方法

二苯醚在鹵代催化劑(鐵粉等)存在下,與溴反應而得。生產方法可有兩種:
溶劑法
將二苯醚溶於溶劑中,加入催化劑,然後加溴進行反應。反應畢,過濾、洗滌、乾燥,即得十溴聯苯醚。常用的溶劑有二溴乙烷、二氯乙烷、二溴甲烷、四氯化碳、四氯乙烷等。
過量溴化法
即用過量溴作溶劑的溴化方法。將催化劑溶解在溴中,向溴中滴加二苯醚。反應結束後,將過量溴蒸出,中和、過濾,乾燥即得成品。工業品為白色粉末,溴含量81-83%。原料消耗定額:二苯醚180kg/t、溴(99.5%)1400kg/t。

推薦用量

聚合物材料
阻燃標準
推薦配方十溴(%)
配方 Sb2O3(%)
HIPS
UL94V-2( 1/16〞)
10—12
3—4
PBT(未增強)
UL94V-0(1/32〞)
9—10
3—4
PBT(30%玻纖增強)
UL94V-0(1/32〞)
9—10
4—5
聚丙烯均聚物
UL94V-0(1/16〞)
20—30
7—15
聚丙烯共聚物
UL94V-0(1/16〞)
20—30
7—15
UL94V-0(1/32〞)
14—16
5—7
尼龍66
UL94V-0(1/32〞)
13—16
4—5
UL94V-0和5V(1/16〞)
12.5
2.0
25%玻纖增強層壓板
UL94V-0和5V(1/8〞)
10.8
1.5

質量指標

外觀: 白色或淡黃色粉末
揮發物(125℃,2h) ≤O.05%
色度(鉑一鈷色號) ≤10 熔點 ≥300℃
溴的質量分數 ≥82%

相關新聞

近十年有關溴系阻燃劑是否有毒問題,一直困繞著阻燃行業。首當其衝的是十溴二苯醚,終於在2005年10月15日歐盟投票決定中得以解脫,宣布可以被繼續使用。在歐盟的RoSH規定中作為例外而被放在豁免名單里。
歐盟:十溴二苯醚安全無害
在被用作溴系阻燃劑的70多個品種中,十溴二苯醚是生產工藝成熟、成本優勢突出的傳統品種,是世界上用量最大的阻燃劑品種之一,主要用於防止電子電氣設備塑膠組件燃燒,減緩火災蔓延速度,也被廣泛用於紡織和交通領域。由於十溴二苯醚具有阻燃效率高、適用面廣、耐熱性好、水解穩定性優異等特點,生產和套用歷史已有30多年。
隨著國際環保立法日趨嚴格,人們越來越關注溴系阻燃劑對環境和人體產生的有害影響。2003年出台的RoHS,將多溴二苯醚列入電子電氣產品限用有害物質名單。從理論上講,多溴二苯醚是一類化學物質,是指從一溴二苯醚到十溴二苯醚的10種化學物質。但事實上,可作為商品套用的只有五溴二苯醚八溴二苯醚和十溴二苯醚,其中五溴二苯醚和八溴二苯醚被RoHS明令禁止使用(在電子電氣產品中的含量不得超過1000ppm),而十溴二苯醚作為特例,歐盟於2005年10月15日將其正式列入RoHS豁免清單。這一決定是基於對十溴二苯醚所做的一項風險評估報告。該報告耗時10年,研究項目多達588項,結論是十溴二苯醚對人體健康和環境無風險、無危害,無需採取進一步措施來降低實際套用中對消費者造成的風險。
2005年10月歐盟委員會不顧RoHS指令中第五條的規定,單方面對十溴二苯醚的使用限制進行了豁免。2008年4月1日,歐洲共同體法院(ECJ)做出判決,認為歐盟委員會同意將溴代阻燃劑十溴二苯醚(deca-BDE)列入2002年頒發的2002/95/EC號決議關於《限制在電氣電子設備中使用某些有害物質》(RoHS指令)豁免清單的做法是無效的。從2008年7月1日起,產品中十溴二苯醚和1~9溴二苯醚的加和不得超過1000ppm

編號系統

CAS號:1163-19-5
MDL號:MFCD00000059
EINECS號:214-604-9
RTECS號:KN3525000
BRN號:2188438
PubChem號:24860705

物性數據

性狀:白色或淡黃色粉末
密度(g/cm3,25℃):3.25
相對蒸汽密度(g/mL,空氣=1):未確定
熔點(ºC):304-309
沸點(ºC,常壓):425
沸點(ºC,0.5mmHg):未確定
折射率(°):未確定
閃點(ºC):-12
比旋光度(º)):未確定
自燃點或引燃溫度(ºC):未確定
蒸氣壓(mmHg,25ºC):未確定
飽和蒸氣壓(kPa,60ºC):未確定
燃燒熱(KJ/mol):未確定
臨界溫度(ºC):未確定
臨界壓力(KPa):未確定
油水(辛醇/水)分配係數的對數值:未確定
爆炸上限(%,V/V):未確定
爆炸下限(%,V/V):未確定
溶解性:水溶性<0.1g/100ml, 幾乎不溶於所有溶劑

毒理學數據

急性毒性:大鼠口經LD50:500mg/kg
大鼠塗在皮膚LD:>3gm/kg
致腫瘤性:大鼠口經TDLo:1092gm/kg/2Y-C
生殖毒性:大鼠生殖毒性試驗TDLo:口經,母鼠懷孕後6-15天,100mg/kg

生態學數據

對水是稍微有危害的不要讓未稀釋或大量的產品接觸地下水、水道或者污水系統,若無政府許可,勿將材料排入周圍環境。

分子結構數據

摩爾折射率:129.59
摩爾體積(cm3/mol):321.8
等張比容(90.2K):903.3
表面張力(dyne/cm): 62.0
極化率:51.37

計算化學數據

疏水參數計算參考值(XlogP):10.4
氫鍵供體數量:0
氫鍵受體數量:1
可旋轉化學鍵數量:2
互變異構體數量:無
拓撲分子極性表面積9.2
重原子數量:23
表面電荷:0
複雜度:345
同位素原子數量:0
確定原子立構中心數量:0
不確定原子立構中心數量:0
確定化學鍵立構中心數量:0
不確定化學鍵立構中心數量:0
共價鍵單元數量:1

性質與穩定性

如果遵照規格使用和儲存則不會分解,未有已知危險反應,避免氧化物
25℃時溶解度如下:<0.1%(水),<0.1%(丙酮),<0.1%(甲醇),0.5%(甲苯)。熱穩定性良好。
大鼠經口LD50>15g/kg。可以用於塑膠製品,由於原料有毒,生產設備應密閉,操作現場應有良好通風。操作人員穿戴防護用具。

安全說明

急救措施


食入:尋求醫療救護。洗臉漱口水。
吸入:從接觸到新鮮的空氣立即刪除。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。如呼吸困難,給輸氧。尋求醫療救護。
皮膚:尋求醫療救護。沖洗皮膚用大量肥皂和水至少15分鐘並脫去污染的衣服和鞋子。
眼睛:立即沖洗眼睛,用大量的水沖洗至少15分鐘,偶爾提起上下眼瞼。尋求醫療救護。
處理和儲存
貯藏:存放在陰涼,乾燥的地方。儲存在密閉容器內。
處理:減少灰塵的產生和積累。避免吸入粉塵,蒸氣,煙霧或氣體。避免與皮膚和眼睛接觸。

危害辨識


吸入:引起呼吸道刺激。可能是有害的,如果吸入。
皮膚:造成皮膚刺激。可通過皮膚吸收。可能是有害的,如果通過皮膚吸收。
眼睛:造成眼刺激。引起紅腫和疼痛。
食入:可能會造成消化道的刺激。可能是有害的,如果吞服。
EC危險短語:R載體40 41 53
EC安全詞組:第26 36/37 61
聯合國( DOT ) :3077

曝光控制


個人防護:皮膚:穿戴合適的防護手套以防止皮膚接觸。服裝:穿戴適當的防護服以防止皮膚接觸。
防毒面罩:按照29CFR 1910.134或歐洲標準EN 149中發現的OSHA呼吸器法規。始終使用NIOSH或歐洲標準EN 149認可的呼吸器必要時。
曝光影響:可能引起肝,腎損害。可能導致甲狀腺異常。不可逆作用的風險。
暴露限(S ) :OEL俄: STEL 3 mg/m3接觸
毒類:4

消防措施


閃點:241
滅火:在壓力需求, MSHA / NIOSH (認可或同等學歷) ,和全身防護服佩戴自給式呼吸器。發生火災時,刺激性和劇毒氣體,可以通過熱分解或燃燒產生。物質是可燃物。滅火劑:最適合撲滅周圍火災的滅火使用的媒體。不要使用鹵化劑。
火災隱患:這種材料可能是可燃的。

安全術語

S36/37Wear suitable protective clothing and gloves.
穿戴適當的防護服和手套。
S61Avoid release to the environment. Refer to special instructions / safety data sheets.
避免釋放至環境中。參考特別說明/安全數據說明書。
S60This material and its container must be disposed of as hazardous waste.
該物質及其容器須作為危險性廢料處置。
S62If swallowed, do not induce vomitting; seek medical advice immediately and show this container or label.
若吞食,切勿催吐;立即求醫,並出示其容器或標籤。

風險術語

R20/21/22Harmful by inhalation, in contact with skin and if swallowed.
吸入、皮膚接觸及吞食有害。
R66Repeated exposure may cause skin dryness or cracking.
長期接觸可能引起皮膚乾裂。
R65Harmful: may cause lung damage if swallowed.
吞食可能造成肺部損傷。
R63Possible risk of harm to the unborn child.
可能有對胎兒造成傷害的危險。
R50/53Very toxic to aquatic organisms, may cause long-term adverse effects in the aquatic environment.
對水生生物有極高毒性,可能對水體環境產生長期不良影響。
R48/22Harmful: danger of serious damage to health by prolonged exposure if swallowed.
吞食長期接觸嚴重危害健康。
R38Irritating to skin.
刺激皮膚。
R11Highly flammable.
高度易燃。

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