化學位移試劑

位移試劑一般用在分辨手性化合物（enantiomers ）的混合物。位移試劑本身是一種純手性化合物。在溶液里它與被分析的手性混合物中的兩種成分（左手，右手成分，它們的化學位移相同）作用，形成兩種不同的立體異構體,這兩種立體異構體的化學位移不同。

基本介紹

• 中文名：位移試劑
• 外文名：shift reagents
• 用途：分辨手性化合物
• 本質：自身是一種純手性化合物
• 主要套用：手性與藥物
• 包括 ：Eu(fod)3，Eu(dpm)3

背景知識

化學位移

在有機化合物中，每一個質子H周圍的化學環境(即電子云密度各不相同).因而，在NMR上產生的禁止效應也不同。某一質子的吸收峰位置與參比物質（如TMS）的吸收峰位置之間的差別就是該質子的化學位移。

影響化學位移的因素

影響電子云密度的因素即影響化學位移的因素。主要有電性效應（誘導效應和共軛效應），各向異性效應（在分子內發生），快速質子效應，溶劑效應（分子之間起作用），氫鍵（分子內和分子間都起作用）

誘導效應:電負性強的取代基可以使臨近質子的電子云密度減少，即禁止效應減小。所以，化學位移值增加，共振峰向低場移動

共軛效應：共軛取代基可使與共軛結構中的價電子分布發生改變，從而引起化學位移的變化。

各向異性效應：在外磁場的影響下，某些分子的化學鍵電子環流是各向異性的（不對稱的），因此，產生的感應磁場也是各向異性的。這種各向異性可以引起臨近質子區域外加磁場的增強或減弱，增強外磁場的各向異性將引起質子在較低場產生共振峰（去禁止效應），減弱外磁場的各向異性效應，將引起質子在較高場產生共振峰（禁止效應）氫鍵效應：與沒有氫鍵形成的質子相比，氫鍵所受的禁止較小，因而，在低場發生共振，化學位移值較大質子快速反應：連線在雜原子（如O，N，S）上的質子是活性的。這種活性質子常常發生分子間質子交換或溶劑質子交換反應。

溶劑的影響：高解析度核磁共振光譜都是在溶液條件下進行的，不同溶劑與化合物的相互作用也不同。因此，若同一化合物採用不同的溶劑，其化學位移可能不完全相同。這種由溶劑不同而使化學位移發生改變的現象稱為溶劑效應。

位移試劑

shiftreagents。位移試劑一般用在分辨手性化合物（enantiomers）的混合物。位移試劑本身是一種純手性化合物。在溶液里它與被分析的手性混合物中的兩種成分（左手，右手成分，它們的化學位移相同）作用，形成兩種不同的立體異構體,這兩種立體異構體的化學位移不同。

位移試劑就像一隻手。在黑暗中通過握手作用可以分辨出與它作用（握手）的是左手還是右手。

位移試劑一般用在分辨手性化合物（enantiomers）的混合物。它就像一隻手。在黑暗中通過握手作用可以分辨出與它作用（握手）的是左手還是右手。位移試劑本身是一種純手性化合物。在溶液里它與被分析的手性混合物中的兩種成分（左手，右手成分，它們的化學位移相同）作用，形成兩種不同的立體異構體（diastereomers）。這兩種立體異構體的化學位移不同。

化學位移試劑是在不增加外加磁場的情況下，就能夠使不等價質子的化學位移差距增加，常用的位移試劑是稀土金屬離子的絡合物，如三-（2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮-4,6-）銪，用Eu(dpm)3表示以及三-（1,1,1,2,2,3,3-氟-7,7-二甲基-3,5-辛二酮）-銪，用Eu(fod)3表示，其中Eu(fod)3是一種lewis酸，它是一種較好的位移試劑，在樣品中有較大的溶解度。

位移試劑的具體套用

手性與藥物

生物化學的過程全是在不對稱環中進行的,組成生命的基本物質氯基酸、棱苷酸及碳承化台物都具有手性。近期的研究結果表明，含有手性中心的藥物．其藥性與分子的立體構型有密切關係。

主要表現在：

①手性藥物分子兩種對映體的藥理作用相同．但藥技差別很大。氯黴素是抗菌素類藥，它有左旋和右旋兩種構型．其中D一(一)異構體具有抗菌作用．而L一(+)一異構體沒有藥效。

②兩種對映體藥性相反。

③活性低異構體或其代謝產物有毒或者引起嚴重的副作用。

④兩種對映體具有完全不同的藥理作用。

測定手性藥物旋光度的新方法

——加手性位移試劑的NMR方法

在測定手性藥物旋光度的時候可以向其中加入手性位移試劑,這種位移試劑由鑭系金屬離子(Eu3-,Pr3+,Yb3+)和有機配體（β-二酮）組成.加入這種試劑後由於核所受到禁止或去禁止的影響，從而產生一個位移差，其大小可由McConnell方程來計算，從而可求出手性藥物中各自的百分含量。