加聚方法是一種或幾種不飽和的單體分子相互加成，或環狀單體分子開環相互連線成大分子而不析出小分子副產物的聚合方法。又叫加成聚合法或聚合法，是工業製備高聚物套用最廣的一種方法。所得產物叫加聚物。加聚又分為均聚(只一種單體)、共聚(見共聚方法)和定向聚合(見定向聚合方法)。絕大多數加聚反應是不可逆反應和連鎖反應，分子量迅速增大至一定數值後，基本不再變化，增加反應時間只能增大轉化率而不能增大產物的分子量。
實施加聚反應的方法主要有以下四種：①本體聚合(塊狀聚合)，是在沒有溶劑或其他稀釋劑存在的情況下，通過加熱或加入少量引發劑所進行的單體聚合。該法產品純度高、性能好、生產流程簡單、費用低、且可連續化生產。②懸浮聚合 (珠狀聚合)。是在攪拌下將溶有引發劑的單體藉助分散劑分散在不溶單體的另一介質(一般為水)中所進行的聚合。所得產品為粉末或小球。粉末做壓塑粉，小球直接制離子交換樹脂。該法不僅能解決聚合散熱問題，而且產品後處理也簡單。多用於生產聚氯乙烯、聚苯乙烯等。③溶液聚合。將溶解在溶劑中的單體進行的聚合，產品不經處理可直接用於塗料生產;也可脫除溶劑得到固態產品。該法散熱好，反應速率與分子量易調節，分子量均一。多用於製備低壓聚乙烯、聚丙烯等。④乳液聚合：單體在乳化劑作用下所進行的聚合，生成具有膠體溶液特徵的聚合物乳液。該法聚合速率快，反應平穩，分子量大，產品粉末細，但組分複雜，產品後處理麻煩，且熱性能、電性能及透明度較差。
