《利用振動圓二色譜確定手性配合物的絕對構型》是依託南京大學，由李承輝擔任項目負責人的青年科學基金項目。
基本介紹
- 中文名：利用振動圓二色譜確定手性配合物的絕對構型
- 項目類別：青年科學基金項目
- 項目負責人：李承輝
- 依託單位：南京大學
項目摘要,結題摘要,
項目摘要
手性分子絕對構型的確定在手性藥物和手性光電功能材料的研究中是一個非常關鍵的問題。振動圓二色譜（VCD）是繼旋光（OR）、電子圓二色譜（CD或ECD）、磁圓二色譜（MCD）、X射線單晶衍射等之後的又一種研究手性分子絕對構型的有力工具。近年來，利用VCD光譜結合量子化學計算來確定有機手性分子絕對構型的方法得到越來越廣泛的套用。而利用VCD譜確定手性配位化合物絕對構型的報導則非常少。原因在於手性配位化合物的絕對構型相對有機小分子而言要複雜得多，對手性配合物VCD光譜的計算也要耗費更多的計算資源。近年來隨著量子化學理論的創新和計算機技術的進步，對配合物VCD光譜進行理論分析逐漸成為可能。本項目將對一系列含手性基團的聯吡啶、三聯吡啶、聯噁唑類配體及其金屬配合物的VCD光譜進行研究。通過測定這些手性配合物的VCD譜並結合量子化學計算來確定它們的絕對構型，進而研究這些手性配位化合物結構與性質之間的關係。
結題摘要
在本項目的資助下，我們對一系列含手性基團的聯吡啶、三聯吡啶、聯噁唑類配體及其金屬配合物的VCD光譜進行研究，取得了一些有意義的結果。設計合成了一對含樟腦基團的新型大環亞胺手性對映體配體。通過這些手性對映體配體不對稱合成得到了對應的手性鎳(II)和銅配位化合物對映體，證明VCD光譜可以比較準確的確定手性配合物的絕對構型。同時，我們利用VCD光譜研究了手性銅（II）配合物與胺基酸之間在溶液中的相互作用，證明通過研究VCD光譜能夠更清晰的得到有關溶液中分子間若相互作用的信息。利用CD譜和VCD譜研究了手性鉑配合物在溶劑氣氛及機械壓力作用下的變色過程，觀察到VCD光譜在該過程中發生明顯變化，這些結果表明VCD光譜對於分子周圍環境非常的敏感，因而有望套用於某些特殊環境下的手性探測和識別。本項目的研究結果已在SCI 雜誌上發表論文6篇。
