簡介
冷壓燒結成型類似於粉末冶金的冷壓燒結,是一種將一定量物料加入常溫模具,用高壓壓實成密實型坯(又稱冷坯、毛坯或錠料),然後送進
高溫爐(燒結爐)中燒結一定時間,最後經冷卻而成為製品的過程技術。
冷壓燒結技術主要用於加工常規方法難於成型的聚合物,如聚四氟乙烯(PTFE)、超高相對分子量聚乙烯(UHMWPE)和聚醯亞胺等。其中聚四氟乙烯最早採用冷壓燒結成型,而且成型工藝最為成熟,因此具有代表性。除了冷壓燒結成型方法外,聚四氟乙烯的燒結成型方法還有柱塞擠出成型和糊膏擠出成型,但其過程與常用的冷壓燒結成型大同小異。目前,可用燒結成型的聚合物除了上述之外,還有PCTFE、PE、PP、PVC、PC、PA、PPS等,這些聚合物不是熔點高就是黏度大,故用常規方法不易成型。
冷壓燒結成型原理
燒結的基本過程是從室溫加熱至高聚物熔融態後,又冷卻至室溫的一個過程。隨著高聚物的溫度不斷升高,處於高彈態下的固體晶相與無定形相混合,此時顆粒之間形成接觸。當加熱至高聚物的熔融溫度時,正常的晶體被破壞,開始轉變為無定形相,也就是結晶物質的熔化。採用燒結成型的聚合物的黏度都極大,一般即使熔融也不會流動,只是分子之間的相互擴散、黏結,這時連通的孔洞將閉合,整個型坯逐漸變為一個連續的整體,由原來的乳白色變為透明。通過燒結熔融階段後,冷卻過程開始,冷卻到低於一次相變轉變點時,無定形相變為結晶相。
分子熱運動過程:隨著燒結溫度的升高,在晶體
熔點以上時,分子運動加劇,分子鏈相互擴散並且出現分子鏈回復鬆弛狀態,促使顆粒黏合起來,此時就是最佳的燒結溫度,在這一溫度下顆粒之間黏接在一起,界面消失,從而成為密實的整體。在整個燒結過程中,體積在變化,出現加熱膨脹,達到透明時體積膨脹可達百分之幾十,然而冷卻降溫時,體積逐漸收縮變小。
燒結過程中可能產生裂解反應,各種樹脂的
分解溫度不一樣,燒結溫度也不一樣,裂解程度也就不一樣。如:聚四氟乙烯燒結溫度大概在327℃和415℃之間,裂解反應在250℃以上,開始只有輕度的分解,當溫度高達415℃時就劇烈分解了。
燒結設備
燒結設備稱燒結爐。通常採用能升溫至500℃且可連續工作的電加熱爐,爐溫精確度應控制在±5℃範圍內。為保持爐溫的均勻性,必須保證有效的空氣循環及放置預壓件的圓盤能均勻旋轉。由於燒結溫度下物料會產生少量的分解產物,因此燒結爐應有排氣裝置,能將氣體排出爐外。當關閉爐門冷卻時,冷卻降溫速度應不超過20℃/h。
冷壓成型
聚四氟乙烯樹脂是一種纖維狀的細粉末,在儲存或運輸過程中,由於受壓和震動,容易結塊成團,使冷壓加料發生困難,或所制形坯密度不均勻,所以使用前須將成團結塊搗碎,用20 目篩過篩備用。將過篩的樹脂按製品所需量加人模內並在型腔里分布均勻。一個形坯應一次完成加料量,否則製品可能在各次加料的界面上開裂。
加料完畢後應立即加壓,加壓宜緩慢進行,嚴防衝擊。升壓速度(指陽模壓入速度)視製品的高度而定。直徑大而長的形坯升壓速度應慢,反之則快。慢速為5~10 mm/min、快速為10~20 mm/min。
通常模壓壓力為30~50MPa。壓力過高時,樹脂顆粒在模內容易相互滑動,以致製品內部出現裂紋;壓力過低時,製品內部結構不緊密,致使製品的物理機械性能顯著下降。為使形坯的壓實程度儘可能一-致,高度較高的製品應從型腔上下同時加壓。當施加的壓力達規定值後,尚需保壓一段時間,保壓時間也視製品的情況而定,直徑大而長的製品保壓時間為10~15min,一般的則為3~5min,然後緩慢卸壓,以免型坯強烈回彈產生裂紋。
如果型坯的面積較大,則由樹脂粉末裹人的空氣不易排出,所以模壓時需要排氣,排氣的次數和時間應由實驗確定。冷壓所制的型坯,強度較低,應小心脫模以防碰撞而損壞型坯。
燒結
燒結是將型坯加熱到樹脂熔點(327 ℃)以上,並在該溫度下保持一段時間,以使單顆粒的樹脂相互擴張,最後黏結熔合成一個密實的整體。
聚四氟乙烯的燒結過程是一個相變過程。當燒結溫度超過熔點時,大分子結構中的晶體部分全部轉變為無定形結構,這時,物體外觀由白色不透明體轉變為膠狀的彈性透明體。待這一轉變過程充分完成(即稱燒結好了的型坯)後,方可進行冷卻。合理控制燒結過程—升溫、保溫和冷卻以及燒結程度是確保製品質量的重要因素。
按操作方式的不同,燒結方法有連續燒結和間歇燒結兩種,連續燒結用於生產小型管料,而間歇燒結則常用於模壓製品。按照加熱載體的不同又可分為固體載熱體燒結,液體載熱體燒結和氣體載熱體燒結3種。氣體載熱體燒結包括普通烘箱和帶有轉盤的熱風循環的燒結。由於帶有轉盤的熱風循環燒結具有坯料受熱均勻、隨時可以觀察坯料的燒結情況、製品潔白、操作方便以及易於控制等優點。因此這種方法目前已廣為採用。