《具有醯基配位的羰基金屬化合物研究》是依託南開大學，由唐良富擔任項目負責人的面上項目。
基本介紹
- 中文名：具有醯基配位的羰基金屬化合物研究
- 項目類別：面上項目
- 項目負責人：唐良富
- 依託單位：南開大學
中文摘要,結題摘要,
中文摘要
具有醯基配位的金屬羰基化合物是一些催化反應的活性中間體，捕獲並表征它們的結構對於改進催化劑的設計以提高其活性具有重要的意義。同時，含醯基配位的羰基鐵化合物也是很好的[Fe]-氫化酶活性位點模擬物。本項目擬利用alfa-位具有活性氫的雜芳香化合物，如吡唑、咪唑以及吡啶等雜環化合物及其衍生物為原料，通過其形成的雜芳香基烷基負離子與金屬羰基的親核加成反應，以及隨後的鹵代及與含硫化合物的取代反應，通過雜環配體的輔助螯合作用，合成具有一定穩定性的結構新穎的含醯基配位的羰基金屬化合物。考查不同雜環骨架化合物的配位能力與所形成的醯基金屬化合物穩定性的關係。並開展它們作為羰基化反應，活化氫氣/極性不飽和鍵的氫化反應以及C-S鍵的偶合反應等的催化劑，或作為[Fe]-氫化酶活性位點的模型物等的研究。
結題摘要
由於醯基金屬化合物是許多有機轉移反應重要的催化劑或活性中間體，捕獲並表征它們的結構對於改進催化劑的設計以提高其活性具有重要的意義，進而得到了人們的廣泛關注。另外，近來的研究表明[Fe]-氫化酶活性位點為一醯基配位的鐵中心，這進一步促進了醯基金屬化合物的發展並擴大了其套用範圍。我們通過鄰位雜原子功能化的碳負離子，如雙吡唑甲烷，雙咪唑甲烷以及吡唑甲基吡啶等形成的三齒雙雜芳香基甲基負離子，以及甲基吡唑，苯基硫醚、芳香亞胺等所形成的雙齒碳負離子與羰基鎢、羰基鐵等的親核加成反應，以及隨後的鹵代及與含硫化合物的取代反應，製備了系列結構新穎的醯基配位的羰基金屬化合物，並開展了它們潛在的催化活性研究。結果表明，雜芳香基碳負離子的親核性以及雜原子的給電子能力對於形成醯基金屬化合物起了重要的作用；在催化活性研究中發現，部分化合物表現出一些新穎的反應方式，如鄰金屬化的芳亞胺與羰基鐵反應得到的醯基鐵中間體易轉化為異吲哚啉酮類化合物，而含苯硫基取代的吡唑醯基鐵配合物易發生金屬中心的還原消除形成S-S鍵化合物，這也為這些化合物的合成提供了新的方法；電化學研究表明，含硫醯基鐵配合物表現出一定的電催化質子還原成氫氣的能力。
