《具有氮雜半冠醚結構的手性配體合成及其套用研究》是依託鄭州大學，由王敏燦擔任項目負責人的面上項目。
基本介紹
- 中文名：具有氮雜半冠醚結構的手性配體合成及其套用研究
- 項目類別：面上項目
- 項目負責人：王敏燦
- 依託單位：鄭州大學
項目摘要,結題摘要,
項目摘要
發展新型的手性配體或手性催化劑是解決手性配體或手性催化劑的通用性問題、效率問題、選擇性的控制問題的有效途徑之一。本申請擬設計合成一系列新的具有可調性的氮雜半冠醚手性配體，其特點是:(1)可與不同大小的金屬離子配位形成雙活化金屬中心的雙功能手性催化劑，(2)根據不同催化反應的特點，通過微調手性配體骨架的剛性、附加的手性中心的構型、電子效應和空間效應，研究它們在一些碳-碳鍵的不對稱形成反應中的催化特性和不對稱誘導效率，最終合成出高效率、高選擇性、高產率的具有氮雜半冠醚結構手性配體，解決一些不對稱反應底物範圍狹窄（如直接的羥醛縮合反應），對映選擇性低（1,2-環氧環己烷和二氧化碳的共聚反應）的問題等。本項目的實施有助於豐富手性配體的種類，開發新的不對稱反應，推動手性合成的發展。
結題摘要
以便宜、易得的胺基酸為手性源，設計、合成一系列新的含有氮雜三元環或氮雜四元環的具有半冠醚結構的手性配體，在過渡金屬參與的催化體系中檢驗新合成的手性配體的催化活性、不對稱誘導效應。 羰基化合物的催化不對稱加成：所設計合成的手性配體被用於羰基化合物的不對稱加成反應，包括醛的甲基化、炔基化、亞磷酸酯與α,β-不飽和酮1,4-共軛加成，在催化量的手性配體存在下，都取得了很好的對映選擇性和很高的產率。 催化不對稱羥醛縮合反應：所設計合成的手性配體被用於不對麥可加成反應,高對映選擇性和高收率的實現了α-羥基酮與α,β-不飽和酮反應。 CO2與環氧環己烷的催化不對稱交替共聚反應：所設計合成的手性配體用於常壓下催化CO2與環氧環己烷的交替共聚反應，不僅得到了分子量Mn的為28600的共聚產物且其分子量分布比較窄(PDI = 1.43)，並取得了交替共聚反應的対映選擇性高達93.6% ee。
