六氯苯(Hexachlorobenzene,HCB)的環境污染和蓄積是由於在環境中不易分解,通過食物鏈富集到人體,對健康產生危害。侵入途徑包括吸入、食入和經皮吸收。
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環境水平及人體暴露
環境水平及人體暴露
環境危害數據:空氣高;穩定於土壤、沉積物和水溶液系統;土壤無相關數據。六氯苯(HCB)的環境污染和蓄積是由於在環境中不易分解,通過食物鏈富集到人體,對健康產生危害,目前的研究資料尚不夠完善。
暴露途徑
侵入途徑:吸入、食入和經皮吸收。
受污染的食品可能是大多數生物最主要的暴露途徑。HCB在魚、鯨和其他海洋哺乳動物、鳥、地衣和以魚或地衣為食的動物體內累積,例如北美馴鹿等。它也會在小麥、草,以及像胡蘿蔔一樣蔬菜和其他植物中累積。人體暴露的來源包括食用魚、肉、奶製品、穀物以及乳汁。一些人也會由於職業原因或者生活在距離生產HCB的工廠設備附近或者是有害廢物場地附近而受到暴露。
毒性閾值
閾限值:0.002mg/m3(時間加權平均值)(經皮);A3(確認的動物致癌物,但未知與人類相關性)(美國政府工業衛生學家會議,2004年)。致癌物類別:4;D。
毒性:雌雄白鼠口服LD50均大於15g/kg,在1280×10-6劑量對大鼠生長發育有顯著影響,320×10-6以上劑量組餵飼數周產生卟啉症。小鼠經口,4000mg/kg;大鼠吸入,半數致死濃度(LC50)3600mg/m3。
致突變性:DNA損傷,鼠傷寒沙門氏菌20mmol/L。微粒體致突變,制酒酵母菌100×10-6。
生殖毒性:大鼠經口,最低中毒劑量(TDL0):40mg/kg(孕後10~13d用藥),對胎鼠肌肉、骨骼系統有影響。小鼠經口最低中毒劑量(TDL0):1g/kg,有胚胎毒性,對泌尿生殖系統有影響。
生物效應
在動物和人體內的代謝動力學比較
吸收/分布/排泄
吸收:HCB主要經口攝入,少量經皮膚,吸入資料尚無研究,50ng/kgHCB餵食雌鼠時,脂肪內含量大於甲狀腺,甲狀腺大於腎上腺和卵巢,卵巢含量大於胸腺、肝及肺中含量,且均有顯著的差異。
分布:HCB在人體內分布研究甚少,動物模型中主要蓄積在含脂肪較多部位,如脂肪組織,骨髓以及一些內分泌器官如甲狀腺、胸腺。人體脂肪中HCB含量變異較大,在每千克數十至數百納克之間。另有研究發現懷孕婦女如孕期接觸HCB,體內高HCB在早期授乳期會移至新生兒體中,故乳液是研究的主要生物材料。20世紀90年代初期,我國局部地區人群母乳HCB檢出率為100%,其含量(以乳汁計,中位數)為0.058mg/kg。
排泄:經尿排出體外。
代謝及其產物
在血中HCB為1.1~953ng/mL的HCB暴露人群其尿中100%檢出五氯酚(簡稱PCP),為0.59~13.9mg/24h尿,除PCP外經體內代謝還產生Pentachlorobenzenethiol(簡稱PCBT)而且與HCB有顯著的相關,血中每增加1ng/mL的HCB相應在尿中增加2.12mg/24h尿,PCP與HCB相關關係僅在男性有統計意義,每增加1ng/mL的HCB相應地在尿中可增加 PCP0.63mg/24h尿。此外動物試驗表明,魚油可加快HCB在體內的代謝。
體內和體外效應
(1)毒性:六氯苯(HCB)具有低或較低的急性毒性作用,同時具有慢性或亞慢性毒性作用,動物亞急性和慢性毒性反應有神經毒性症狀,肝、腎重量增加,尿中糞卟啉排泄增加等。
(2)生殖毒性:HCB是內分泌干擾物,給予HCB和PCP(HCB的代謝物)明顯影響鼠腦脊液中甲狀腺素(T4)的供應。暴露於HCB引起的靈長類動物的卵巢的表皮的改變。但也有研究表明給HCB的鼠卵巢對促性激素仍有反應,表明HCB對卵巢的影響是間接的,HCB生殖毒性是類酯物過氧化增加的結果,尤其是初級卵巢卵泡異常影響細胞膜,進而影響其滲透性。
(3)致癌性:IARC致癌性評論:致癌性分類:人為可疑性反應,動物為陽性反應。
人體效應
健康危害:中毒時能影響肝臟、中樞神經系統和心血管系統。用本品拌種時引起眼刺激、燒灼感、口鼻發乾、疲乏、頭痛、噁心等。可致皮膚潰瘍。接觸者尿和糞中有大量紫質排出。
長期或反覆接觸六氯苯(HCB)可能對肝或神經系統有影響,導致器官功能損傷和皮膚損害。該物質可能是人類致癌物。動物實驗表明,該物質可能對人類生殖造成毒性影響。
六氯苯對生殖系統健康影響的有關研究報導一再增多,有研究曾探討過HCB在人精液的濃度與不育之間的關係,從156名因不育而就診病人取得176份精液,結果發現正常活精子病人中HCB濃度高於精子有病理性發現的病人,而正常活精子病人42.5%的妻子沒有發現器官性病變或分泌性不孕(自發性不孕)。另發現正常或自發性不孕組合的HCB濃度顯著高於精子有病理性症狀的患者,而男子正常活精子,女性器質性或內分泌性不孕中HCB水平與精子有病理症狀的相近。且未發現HCB濃度與精子的動力參數及密度之間相關。
在乳腺癌病人的乳房脂肪中的包括HCB的有機氯比非乳腺癌高。手術43名乳腺癌病人和35名非乳腺癌病人的病例對照研究表明絕經後的婦女乳房HCB含量高對使用雌激素腫瘤陽性危險度為7.1(95%CI為1.1~4.5)。白血病病人的骨髓HCB含量比脂肪高20%~30%。HCB是否引起乳腺癌缺乏流行病學資料,HCB自食物攝入產生致癌性,已發現HCB類物質在人類乳腺癌中扮演重要角色,HCB這些廣泛存在的污染物能在惡性乳腺癌婦女乳腺中發現,經對年齡校正後比較發現,良性腫瘤婦女乳腺中HCB濃度比惡性腫瘤低。
另外,HCB對血清中T4及游離T4濃度有影響,如接觸HCB則發現血清中T4及游離T4濃度明顯低於對照,故有可能降低甲狀腺機能,其他雌二醇、孕酮以及T3均無明顯的變化。1955—1959年TurkeyHCB污染穀物事故出現600例卟啉血症,主要機制為影響亞鐵血紅素合成,而導致亞鐵血紅素的前驅物卟啉在血和尿中增多。
暴露於含有較高濃度HCB的有機氯化物污染空氣的人群其甲狀腺癌、軟組織肉瘤和腦癌顯著增加。主要毒害作用:六氯苯可經由呼吸、皮膚吸收或誤食而使人致死。
(1)吸入性中毒:吸入時可能會導致死亡。吸入含有石油蒸餾液之殺蟲劑可能導致肺炎。
(2)皮膚接觸性中毒:經由皮膚吸收,可能會導致死亡,皮膚應避免接觸。接觸溶解的六氯苯可能會導致嚴重燒傷。長期接觸會導致皮膚過敏反應。
(3)食入性中毒:食入可能會導致死亡。
(4)眼睛接觸性中毒:眼睛接觸溶解的六氯苯可能會導致嚴重燒傷。
人體健康防治措施
人體防護
個人防護設備
使用範圍 | 設備規格 |
未知濃度之狀況或空氣中氧氣濃度低 於19.5%者 | B級防護衣具,包括: ①氣密式連身防護衣 ②正壓全面式自攜式空氣呼吸器(置於防護衣內) ③防護手套 ④防護鞋(靴) |
空氣中氧氣濃度高於19.5%者 | C級防護衣具,包括: ①非氣密式連身防護衣 ②全面式或半面式空氣濾清式口罩 ③防護手套(具防滲功能) ④防護鞋(靴) ⑤化學防濺護目鏡、護目罩 |
個人防護措施
(1)呼吸系統防護:可能接觸其粉塵時,應該佩戴防毒口罩。緊急事態搶救或撤離時,建議佩戴自給式呼吸器。
(2)眼睛防護:必要時戴化學安全防護眼鏡。
(3)防護服:穿工作服。
(4)手防護:戴防化學品手套。
(5)其他:工作現場禁止吸菸、進食和飲水。工作後,徹底清洗。及時換洗工作服。注意個人清潔衛生。
人員除污處理
(1)自事故現場回到指揮中心前宜先做好裝備及工具的除污工作。
(2)依除污站架設的路徑,進入除污站。
(3)以大量水沖洗防護裝備及泄漏處理工具。
(4)完成後依指示在特定區域將防護裝備脫除。
(5)脫除的防護裝備及除污處理後的廢棄物宜置於防滲塑膠袋或廢棄除污容器中,待進一步處理。
泄漏應急處理
隔離泄漏污染區,周圍設警告標誌,切斷火源。應急處理人員戴好防毒面具,穿一般消防防護服。用潔淨的鏟子收集於乾燥潔淨有蓋的容器中,用水泥、瀝青或適當的熱塑性材料固化處理再廢棄。如大量泄漏,收集回收或無害處理後廢棄。
泄漏的救災:
(1)切斷所有引火源,危險區域內禁止有燃燒物品、火焰、抽菸等情形出現。
(2)若能在無風險下處理泄漏,即刻止漏。
(3)灑水可降低蒸氣量,但於密閉空間內,可能無法用來防止引火源的出現。
(4)將砂或其他不燃吸收體吸附泄漏液後,將廢棄物置入容器中,待事後再行處理。
(5)切斷所有引火源,危險區域內禁止有燃燒物品、火焰、抽菸等情形出現。
(6)若能在無風險下處理泄漏,即刻止漏。
(7)使用蒸氣抑制泡沫噴灑覆蓋於泄漏液上,以減少泄漏液的蒸發。
(8)在泄漏液的前端築堤圍堵,待繼續處理回收。
處置方法
設備名稱 | 功能 | 規格 |
吸收體 | 止漏 | (1)堵漏器:嵌片、栓塞、管線護套 (2)堵漏劑:修補劑、修補片 |
除污 | (1)吸附劑(如木屑、活性炭、砂土等) (2)通用型吸收棉 |
廢棄物處置方法:目前處置方法包括焚燒法、深井灌注法和填埋法。最有效的方法是焚燒法。
滅火方法
採用化學乾粉、二氧化碳、水霧、酒精型泡沫、自動控制灑水霧系統和水霧式噴霧的方法滅火。
火災的救災
(1)小火:使用化學乾粉、二氧化碳、水霧或泡沫來滅火。大火:噴水、水霧、泡沫。
(2)在無風險且可操作下,移離火場中的容器。
(3)對於暴露於火焰熱輻射危害之容器壁,施以水霧冷卻至火熄滅。
(4)使用水霧或輕水泡沫來滅火。
(5)在無風險且可操作下,移離火場中的容器。
(6)對於暴露於火焰熱輻射危害的容器壁,施以水霧冷卻至火熄滅。
(7)對於裝卸區的大火,應使用自動式遙控噴塔冷卻,若不可得則撤退,讓火繼續燒。
災後的處理
(1)清理工作須由受過訓練的人員負責。
(2)泄漏區應進行通風換氣,廢氣應導入氣體燃燒塔或其他廢棄處理系統。
(3)少量泄漏以非燃性分散劑灑在泄漏處,並以大量水和毛刷沖洗,待其作用成為乳狀液時,即迅速將其清除乾淨。
(4)若無分散劑,可以細沙代替,待其吸收後,以不生火花的工具將污沙鏟入桶中,再將其氣體抽出導入氣體燃燒塔。
(5)大量泄漏時以合適的地區回收處理(需防其易燃性)。
(6)事後應以清潔劑和水,徹底清洗災區,產生的廢水應導入廢水處理場。