兩相滴定

根據所用滴定劑的性質，可分為置換滴定、酸性染料滴定、離子型表面活性劑滴定法這三類。

基本信息

兩相滴定是一種化學名詞，表示在測定有機鹼時用到的一種滴定方法。

詳細內容

一種測定有機鹼（叔胺和季銨類化合物）和離子型表面活性劑的半微量和微量的容量分析方法。因為滴定介質是由兩相（即水相和與水不相混溶的有機相）所組成，故稱兩相滴定。被滴定的物質多溶於水相中，用滴定劑的水溶液滴定，並不斷振盪，使滴定產物全部由水相轉移至有機相中。滴定劑過量時即與預先加入的指示劑作用，使水或有機相的顏色發生變化，即為終點。

分類根據所用滴定劑的性質，可分為三類：

置換滴定適用於有機鹼的鹽類的滴定，滴定劑為鹼溶液。在滴定過程中，滴定劑與鹽中的酸根部分反應，釋放出遊離有機鹼，溶入有機相內，滴定至全部有機鹼均被釋出後，過量的標準鹼溶液使指示劑變色。此法適用於在水中不溶而溶於有機相的鹼類。常用的有機相為氯仿、乙醚等，可用酚酞為指示劑。

酸性染料滴定在一定的pH值下，有機鹼與氫離子結合成陽離子,而某些酸性染料則以陰離子形式存在,這兩種離子能結合成有色的離子對複合物，並定量地被有機溶劑提取出來，故可用酸性染料為滴定劑進行滴定。未達終點前，水相無色,到達終點時,水相顯出酸性染料的顏色。常用磺酞類酸性染料如溴酚藍、溴麝香草酚藍等為滴定劑,可配製成0.001Μ的溶液進行微量測定。氯仿為常用的固定相。此法要控制在一定的pH值，反應才能順利進行，所以多用緩衝溶液，使水相保持在事先求得的最佳的反應pH值。

離子型表面活性劑滴定法也是以有機鹼離子與陽離子結合成離子對的反應為基礎，但此陽離子來自表面活性劑，如月桂基硫酸鈉、丁二酸二辛酯磺酸鈉等。生成的離子對溶於有機相，過量的表面活性劑使指示劑發生顏色變化，此法也適用於陰、陽離子型表面活性劑的測定,即以陰離子表面活性劑滴定陽離子表面活性劑,而以陽離子表面活性劑（多為季銨鹽）滴定陰離子表面活性劑。所用的指示劑有甲基黃(對二甲氨基偶氮苯)、亞甲藍、甲基綠等。使用甲基黃時，顏色由黃變橙，指示劑不發生相之間的轉移，只是單純的變色。使用亞甲藍等鹼性染料時，由於指示劑先與陰離子表面活性劑結合成離子對，隨後用陽離子表面活性劑滴定時，在到達終點後，陽離子將置換指示劑離子，使之進入水相，使水相顯出顏色。但也可滴定至有機相無色或至兩相的顏色相同。只要標定滴定劑濃度時與滴定樣品時保持相同條件即可。一般說來，如染料與滴定劑荷電相同，則滴定至終點時，染料進入水相顯色；如染料與滴定劑荷電相反，則滴定至終點時，染料與滴定劑形成離子對，進入有機相而使之顯色。

套用範圍此法要求在滴定過程中能定量地生成離子對複合物,此離子對應能全溶於有機相,因此含有較多親水基團的有機鹼類不能用此法測定。用表面活性劑滴定時,多配成0.01Μ的溶液；用於半微量測定,需0.01～0.05Μ樣品。指示終點的方法,除指示劑外,也可用其他方法，如電導、安培滴定和表面張力測量等。如果滴定劑與樣品的反應不是化學計量的,但結果卻能重複時,本法仍可套用,即用滴定劑與純品反應，求出經驗比值,按此計算。

有機鹼類的離子對比色測定法是本法的一個發展和補充，在加入足夠量的酸性染料並與有機鹼反應後，分出有機相進行比色測定，也已成為常用的方法。