為了彌補質子寬頻去偶的不足，保留重要的結構信息，提出了偏共振去偶技術（Off-Resonance Decouping）。使氫核與碳核在一定程度上去偶，直接相連的氫核的偶合作用仍保留，但偶合常數比未去偶時小。
基本介紹
- 中文名：偏共振去偶
- 外文名：Off-Resonance Decouping
- 本質：保留直接相連的碳氫核的偶合
相關知識,碳譜的化學位移,去偶方法,偏共振去偶的定義及去偶方式,偏共振去偶的優點,
相關知識
碳譜的化學位移
影響碳譜化學位移的因素很多，主要有雜化效應、誘異效應及磁各向異性等。而且磁各向異性中的順磁禁止效應占主導作用，它使碳核的核磁共振倍號大幅度移向低場。
碳譜的化學位移為
在-2.1~43，
在100~165，sp-c在67~92。取代基電負性對α位亞甲基的影響也與平行。隨著取代基電負性的增大，去禁止增大，α 碳化學位移增大；而對β位的影響，近似為一常數。各類碳的化學位移順序與氫譜中各類碳上對應質子的化學位移順序大體一致，若質子在高場，則該質子連線的碳也在高場；反之，若質子在低場，則該質子連線的碳也在低場。
去偶方法
碳與其相連的質子偶合常數很大，大約在100~200HZ。碳與氫的偶合使得碳譜很複雜，不易辨認，在實驗中往往採用各種去偶方法，對某些或者全部偶合作用加以禁止，使譜圖簡單化。目前所見的碳譜一般都是質子去偶譜。一般採用三種去偶法：氫寬頻去偶，偏共振去偶和選擇性質子去偶法。
偏共振去偶的定義及去偶方式
為了彌補質子寬頻去偶的不足，保留重要的結構信息，提出了偏共振去偶技術。偏共振去偶技術（Off-Resonance Decouping）是在測定碳譜時，也另外加一個照射射頻，其中心頻率不在氫核的共振區中間，而是比TMS的氫核共振頻率高100~500Hz，與各種質子的共振頻率偏離。結果使氫核與碳核在一定程度上去偶，直接相連的氫核的偶合作用仍保留，但偶合常數比未去偶時
小，稱為剩餘偶合常數
。它仍得到甲基碳四重峰、亞甲基碳三重峰、次甲基碳雙峰，峰的裂分數目不變，但裂距變小。的大小與照射頻率偏置程度有關。
偏共振去偶的目的是降低
，去掉氫核對碳核的遠程偶合
和
，改善因偶合產生的譜線重疊，而又保留了偶合信息，從而確定碳原子級數。進行
去偶時，將去偶頻率放在偏離共振中心頻率幾百到幾千赫茲處，這樣譜中出現幾十赫茲的，而長距離偶合則消失了，從而避免譜峰交叉現象，便於識譜。
碳核類型的判斷 ：利用不完全去偶技術可以在保留NOE，使信號增強的同時，仍然看到
（伯碳）四重峰，
（仲碳）三重峰和
（叔碳）二重峰，以及不與直接鍵合的季碳等單峰。
偏共振去偶的優點
靈敏度低 ：為
的1/6700，
的天然豐度只占1.108%， 所以含碳化合物的NMR信號很弱，需要藉助FT-NMR。但PFT-NMR扭曲了信號強度，不能用積分髙度來計算碳的數目 。
分辨能力高 ：譜線之間分得很開，容易識別；
化學位移範圍大：0~300 ppm，是NMR譜的20~30倍 。
自然豐度低 ：不可能同時有兩個出現在一個分子中， 不必考慮與的偶合，只需考慮-偶合；
無法區別碳上連線的核數目 。
掌握碳原子，特別是無H連線時的信息，確定碳原子級數。
容易實現雙共振實驗。
準確測定馳豫時間,可作為化合物結構鑑定的波譜參數， 幫助指認碳原子。
偏共振去偶這樣既使碳骨架結構十分清晰，又不使譜圖過於複雜。偏共振去偶的實驗目前已常由DEPT等實驗所代替。
