二蒽油餾分

二蒽油餾分(anthracene oil Ⅱ)是指煤焦油蒸餾時切取的餾程為330-360℃的餾出物。其產率為無水煤焦油的4~9%，主要組分有苯基萘、熒蒽、芘、苯基芴和䓛等。

基本介紹

• 中文名：二蒽油餾分
• 外文名：anthracene oil Ⅱ
• 學科：冶金工程
• 領域：能源
• 用於：煤焦油蒸餾時
• 產率：為無水煤焦油的4~9%

簡介

二蒽油餾分(anthracene oil Ⅱ)是指煤焦油蒸餾時切取的餾程為330-360℃的餾出物。其產率為無水煤焦油的4~9%，主要組分有苯基萘、熒蒽、芘、苯基芴和䓛等。

質量控制指標

二蒽油餾分質量控制指標如下：

密度(20℃)，g/cm：1. 15-1.19

萘含量，%：<1

蒸餾試驗：360℃前餾出量，% <15

套用

二蒽油餾分主要用於配製炭黑原料油或築路瀝青等，也可作為提取熒蒽和此等化工產品的原料。

蒽油深加工工藝

蒽油精製分離提取精蒽、菲、咔唑工藝

國內外關於蒽、菲、咔唑的提純方法很多。國內企業大都採用對蒽油進行冷卻、結晶和離心分離的方法生產粗蒽，利用溶劑萃取法或溶劑蒸餾法製取精蒽和咔唑。國外較先進的工藝有以蒽油為原料直接製取精蒽、咔唑的工藝。

1以粗蒽為原料的深加工工藝

（1）溶劑萃取法

液-液萃取在煤焦油分離過程中是比較成熟的，此工藝被認為是最原始的獲取精蒽和高純度咔唑的工藝。該法雖能得到精蒽產品，但存在溶劑萃取過程中的環境污染問題，影響溶劑工藝的廣泛套用。國內小規模的生產廠家通常採用此法。該法因生產成本較高、產品收率低、操作方式原始、溶劑耗量高、環境污染嚴重而面臨被淘汰的局面。

（2）溶劑-蒸餾法

此工藝方法也是比較傳統的獲取精蒽和高純度咔唑的工藝方法。江蘇大丰采用南京大學工藝(2003版)，即以粗蒽為原料的溶劑．蒸餾法製取精蒽和咔唑。該工藝的精餾能耗較高，獲得高純度產品(一級品)較難。即使能獲取一級品產品，最終的收率也較低(一般在40%以下)。南京大學又自主研發了粗蒽深加工FADAS工藝，即以粗蒽為原料的“預洗一精餾一精洗-回收”集成工藝路線。據其介紹，該工藝具有流程短、投資少、能耗低、污染小、產品等級和收率高等優點，並具有漿料輸送、連續化操作、生產穩定、安全係數高等先進工藝特色，可同時生產出精蒽和咔唑的一級品，純度分別達95%和97% ，產品收率可達60%左右。此法沒有工業化套用裝置。

劉愛花等為解決用混合溶劑萃取法從粗蒽中提取精蒽存在較嚴重環境污染以及萃取後混合溶劑的分離問題，以粗蒽為原料，苯為溶劑，通過溶劑洗滌、常壓共沸蒸餾得到精蒽。該工藝簡單，操作方便，產品純度高，顏色純正，成本低，經濟實用，易實現工業化生產。

（3）精餾-溶劑法

利用蒽和菲沸點接近而與咔唑有較大沸點差距的特點切取蒽-菲餾分，後者再用適當的溶劑洗滌結晶，分離得到精蒽和菲。例如，以粗蒽為原料，經過減壓蒸餾，再以重苯為溶劑洗滌結晶，菲易溶於重苯，從而得到精蒽。該工藝已經在我國石家莊原橋西焦化廠進行了小試與中試，並獲得了成功。德國呂特格焦油加工廠套用粗蒽減壓蒸餾-苯乙酮洗滌結晶法制精蒽，年生產精蒽6000t。此法採用連續真空蒸餾，處理量大(4t/h)，同時可得蒽、菲、咔唑的富集餾分。該工藝比較成熟，大多數工業已開發國家都在採用這種方法。但是，該法也有其自身的缺陷，如管道易堵塞而產生壓力，可能引起爆炸。

（4）溶劑萃取-恆沸蒸餾-升華法

華東冶金學院與馬鋼焦化廠合作，採用“溶劑萃取一恆沸蒸餾-升華”方法，進行了以粗蒽為原料、從中提取精蒽和精咔唑的研究。整個過程分為溶劑洗滌、常壓恆沸蒸餾提取精蒽、升華法提取咔唑、蒽和咔唑的精製4個階段，所得精蒽純度達94% ，精咔唑純度91%。該方法工藝流程簡單，操作方便，對設備要求不高；產品純度可根據用戶要求調整，並能取得較高的蒽和咔唑提取率；利用焦化廠自產輕苯作溶劑，價廉易得。

（5）其他新型工藝

其他粗蒽精製新型工藝有區域熔融法、乳化液膜法等。區域熔融法根據液固平衡原理，利用熔融一固過程除去雜質的方法實現精餾。乳化液膜實際上可以看成一種“水-油-水”(W-O-w)型或“油-水-油”(O-W-O)型的雙重乳狀液高分散體系。待分離的物質通過膜相在內部相和外部相之間進行傳輸，傳質過程結束後將內外相分離開，採取適當方法對乳化液進行破乳以回收膜相，並對內外相進行適當的處理以回收被濃縮的物質和溶劑。液膜分離最大的優點是萃取和反萃取同時進行，一步完成。區域熔融法、乳化液膜法等都是蒽、菲、咔唑分離的最新方法，多停留在實驗階段，有很大的發展前景。

以蒽油為原料的深加工工藝

（1）結晶-蒸餾法

由於採用溶劑法製取精蒽，所以存在產品收率低、環境污染嚴重等問題。葉煌、孫虹 等報導了國外廣泛套用的結晶一蒸餾法製取精蒽、精咔唑工藝。該工藝產品純度高，回收率高，不用輔助溶劑，原料範圍寬(I蒽油、粗蒽均可作原料)，操作溫度低，自動化程度高。

國外較先進的結晶-蒸餾法工藝有以蒽油為原料的“多重結晶-閃蒸-蒸餾法”(如寶鋼引進的“Proabd”工藝)和以蒽油為原料的“多重結晶-閃蒸-蒸餾-萃取法”(如山東濟寧引進的法國BEFS工藝)，此2種工藝可獲得高純度的蒽產品(一級品)，收率達50%左右。但據介紹，在項目運行初期，存在系統不能滿負荷、質量不合格、容易結晶堵塞等問題。法國LITWIN公司又研發了無溶劑法Proabd蒽油加工工藝技術，即以蒽油為原料的“預蒸餾、結晶、精餾”生產精蒽、咔唑工藝。此技術精蒽、精咔唑產品純度分別為96%和98% ，產品收率分別大於75%和68%。此工藝在國內還沒有工業化套用裝置。

（2）初餾-溶劑-精餾法

朱富斌等提出了初餾-溶劑-精餾法工藝生產精蒽和精咔唑。該工藝以I蒽油和Ⅱ蒽油的混合餾分為原料，用真空蒸餾切取含蒽、咔唑的窄餾分，除去低沸點和高沸點物質，以提高窄餾分中蒽、咔唑的集中度，產品精蒽的質量分數>90% ，精咔唑的質量分數>93%。

蒽油餾分加氫生產輕質燃料油工藝

1.研究現狀

國際油價的持續高位運行，使煤焦油及部分餾分加氫成為研究熱點。2008年，撫順石油化工研究院許傑等。對蒽油加氫轉化為輕質燃料油進行了技術研究，提出蒽油加氫原則工藝流程，並對項目經濟性進行初步測算，認為蒽油加氫轉化輕質燃料油具有一定的經濟性競爭力。2009年7月，黑龍江寶泰隆聖邁公司10萬t/a高溫煤焦油加氫裝置開車成功，並實現連續平穩運行398天，標誌著我國自主研發的高溫煤焦油及部分餾分加氫技術走向成熟 。

2.工藝原理

蒽油加氫裝置由原料預處理系統、加氫反應系統、高低壓分離系統、壓縮機系統、分餾系統和輔助系統組成。

原料預處理的目的是，脫除蒽油餾分中的水分，以保證加氫反應催化劑的活性。加氫精制反應的主要目的，一方面是烯烴飽和並裂解開環成為優質輕質油組分，膠質被加氫分解成分子較小的烴類；另一方面是有效地脫除S、N、O和金屬等雜質。加氫裂化的目的是，使得未轉化油進一步裂化成輕組分，提高輕油收率。高低壓分離系統的目的是，將餾分油與氫氣分離，氫氣循環利用。分餾系統的目的是，切割出餾分油中的輕質燃料油調和組分，尾油進入加氫裂化。

3.工藝流程

經過預處理的蒽油作為加氫精制原料油，經過加氫精制反應器後的蒽油餾分進入高低壓分離系統，將餾分油與氫氣分離，氫氣循環利用，餾分油通過分餾系統的切割分別切割出燃料油調和組分，塔底的尾油作為加氫裂化的原料油進人加氫裂化反應器。加氫裂化反應器出來的油氣經過高壓分離出氫氣後，加氫裂化反應器的餾分油與加氫精制的餾分油一同進入分餾系統切割出燃料油調和組分，完成對蒽油的加工過程。

高溫煤焦油經過預處理後，高溫煤焦油中的部分餾分油經過加氫精制、加氫裂化及分餾工藝加工，可以生產出符合要求的低凝、低硫的優質燃料油調和組分。這對於中國高寒地區更具有使用價值。生產的柴油餾分指標中，除密度和十六烷值不符合要求外，其他指標完全符合柴油要求，可作為優質柴油的調和組分。