二碳酸二叔丁酯( Diboc) 是一種新型的氨基保護劑, 有機合成中用來引入叔丁氧羰基( BOC) 保護劑, 特別適用於胺基酸的氨基保護。廣泛套用於醫藥、蛋白質及多肽合成、生物化學、食品、化妝品等多種產品的合成中。成品為無色結晶體或無色液體, 熔點22~23 ℃, 沸點56~57 ℃/66 Pa, 折光率( ND20)1.409, 相對密度0.950。溶解於四氫呋喃、正己烷、苯和三氯甲烷等有機溶劑, 微溶於水。英文名稱為: Di- tert- butyl dicarbonate, C.A 命名及登錄號: Dicarbonic acid, bis ( 1, 1- dimethylethyl) ester, [24424-99- 5]。
基本介紹
- 中文名：二碳酸二叔丁酯
- 外文名： Di-tert-butyl dicarbonate
- 分子式：C10H18O5
- 分子量： 218.25
- 精確質量：218.11500
- logP：2.87320
簡介,理化性質,安全術語,穩定性,儲存方法,風險術語,危險說明,用途說明,合成方法,急救措施,用途,儲運特性,
簡介
中文名稱： 二碳酸二叔丁酯
中文別名： 二叔丁基二碳酸酯, 焦碳酸二叔丁酯
俗稱：BOC
英文名稱： Di-tert-butyl dicarbonate
英文別名： Di-tert-butyl pyrocarbonate; di(tert-butyl) carbonate; di-t-Butyl-dicarbonate Dicarbonic acid, bis(1,1-dimethylethyl)ester; (t.-Boc)2O; DIBOC; Dibutyldicarbonate; BOC anhydride; BOC-20; Di-t-butyl pyrocarbonate; Di-tert butyl dicarbonate; Di-tert-butyl dicarbonate ; Di-t-Butyl DICARBONATE
CAS號： 24424-99-5
線性分子式： [(CH3)3COCO]2O
純度： ≥99%
MDL號： MFCD00008805
Beilstein號： 1911173
EC號： 246-240-1
理化性質
密度： 0.949
熔點： 22-24°C
沸點： 65-67°C (0.5 torr)；185.342°C at 760 mmHg
折射率： 1.4075-1.4095
閃點： 37°C
蒸汽壓： 0.7mmHg at 25°C
安全術語
S16 Keep away from sources of ignition.
遠離火源。
S24 Avoid contact with skin.
避免皮膚接觸。
S37/39 Wear suitable gloves and eye/face protection
戴適當的手套和護目鏡或面具。
S45 In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the label whenever possible.)
若發生事故或感不適，立即就醫(可能的話，出示其標籤)。
穩定性
1.如果遵照規格使用和儲存則不會分解，避免接觸氧化物，水分/潮濕，熱
2.對濕氣敏感，易燃，需保存在冰櫃中，使用溫度不可超過80°C。
儲存方法
1.2-8℃乾性的保護氣體下處置。
2.保持貯藏器密封,放入緊密的貯藏器內，儲存在陰涼，乾燥的地方。
風險術語
R10 Flammable.
易燃。
R26 Very toxic by inhalation.
吸入有極高毒性。
R36/37/38 Irritating to eyes, respiratory system and skin.
刺激眼睛、呼吸系統和皮膚。
R43 May cause sensitization by skin contact.
與皮膚接觸可能致敏。
危險說明
危險代碼:Xn
危險等級:10-26-36/37/38
安全等級:16-26-28-36/37-45-7/9
聯合國編號：UN2929
用途說明
醫藥及有機合成中間體，是一種重要的套用於醫藥及農化產品合成的氨基保護劑
用作醫藥及有機合成中間體，是一種重要的套用於醫藥及農化產品合成的氨基保護劑。
在有機化學反應中，常作為胺、酚、硫醇、醯胺、內醯胺、氨基甲酸酯等底物的叔丁氧羰基化試劑，該反應速率很快，產率也比較高。叔丁氧羰基化反應(官能團的保護); 由於醯鹵試劑的穩定性較差，因此被廣泛用作氨基的保護基團，該保護基團在酸性條件下（如：鹽酸、三氟乙酸等）可脫去。脂肪胺、脂環胺、芳香胺以及雜環胺類均能夠與(Boc)反應。
合成方法
1.叔丁醇鉀溶於無水四氫呋喃，在-5～-20℃通入乾燥的二氧化碳，生成漿狀物，繼續保持低溫，滴加光氣苯溶液，製得三碳酸二叔丁酯。將其溶於四氯化碳，加適量1,4-二氮雜二環[2,2,2]辛烷，在25℃攪拌使二氧化碳釋放完全，轉化為二碳酸二叔丁酯。
2.注意！使用劇毒性的光氣，應在通風廚內小心操作。凡粘有光氣溶掖的玻璃器皿，均應清洗後方可拿出通風櫥。(1)制三碳酸二叔丁酯：將裝有機械攪拌器，200毫升恆壓滴壓漏斗，氯化鈣乾燥管，伸近瓶底的內徑不小於6毫米的1升三頸燒瓶烘乾。事先校準並標出滴液漏斗盛裝85毫升和105毫升液體的水平面。通入乾燥氮氣，燒瓶中加入44.8克(0.40摩爾)不含醇的叔丁醇鉀和550毫升無水四氫吠喃，攪拌5-10分鐘使成溶液。將反應瓶浸入冰鹽浴以保持-5一-20℃，在劇烈攪拌下，通入乾燥二氧化碳，大約30分鐘，生成稠密的漿狀物。與此同時，將86毫升無水苯加入滴液漏斗中，並鼓入光氣泡，直到光氣在苯中的溶液體積達105毫升為止，相當於含有24克(0.24摩爾)的光氣。當二氧化碳的加成反應完成後，在劇烈攪拌下將光氣溶液滴加到冷卻的反應物中，約需1小時，冷浴溫度保持在-5~-10℃，反應混合物粘度變小，仍為白色乳狀物。當光氣的加成反應完成後，繼續攪拌，45分鐘，同時通入無水氮乙毛以吹出大部分的過量光氣。卸除燒瓶上的儀器，塞上二頸，在減壓下用旋轉蒸發器將約650毫升溶劑濃縮至100毫升，燒瓶仍用冰鹽浴冷卻以保持一5一0℃。由於反應混合物中殘餘少量光氣，應將抽氣泵或真空泵廢氣排入通風櫥，收集在冷阱中的物料也在通風櫥內抽空，含有很細分散的氯化鉀的殘餘物用大口徑砂芯漏斗吸濾，漏斗在用前經50毫升冰冷的戊烷進行預冷。過濾時，用一個大口徑漏斗將過濾漏斗反蓋著，並通入氮氣使物料隔除潮濕空氣，用J}}毫升冰冷的戊烷將燒瓶中殘餘物洗入過濾漏斗中，然後用2*100毫升冰冷的戊烷洗滌濾渣。濾液與戊烷洗滌液合併，在0℃減壓下，用旋轉蒸發器濃縮至於，得白色固體，重33.7克,將粗品溶於1250毫升戊烷，冷至-15℃ ,拆出白色晶體。母液經旋轉蒸發器濃縮後還可得到兩批晶體，總計得到三碳酸二叔丁酯純品31.2-32.8(59~62%)，為白色晶體，熔點 62~63℃(分解)。
(2)制二碳酸二叔丁酯：在放有電磁攪拌棒的燒杯中，加入20.0克（0 .076摩爾)三碳酸二叔丁酯溶於了i}毫升四氯化碳的溶液和0.10克(0.0009摩爾)新升華的1.4一二氮雜二環〔2·2·2〕辛烷，立即迅速地釋放出二氧化碳。在25℃攪拌45分鐘使二氧化碳釋放完全，然後加入足以使水層為弱酸性的含有適量檸檬酸的35毫升水溶液。分出有機層，用無水硫酸鎂乾燥，在25℃用旋轉蒸發器濃縮，殘餘液經減壓蒸餾，得到二碳酸二叔丁酚無色液體產13.3---15.1克(80~91%)用三乙胺作催化劑也得到類似結果。但三乙胺不如1,4-二氮雜二環辛烷有效，因為三乙胺與溶劑可能反應，且與產物的分離較困難。
3.在1,4-二氮雜二環[2.2.2]辛烷的催化下，將碳醯氯與碳酸叔丁酯直接反應而製備。
急救措施
眼睛：立即用大量清水沖洗眼睛至少20分鐘，必要時需要將上、下眼瞼拉開以保證沖洗乾淨；若有持續刺激症狀應立即就醫。
皮膚：立即除去被污染的衣物，用大量流動清水沖洗至少20分鐘；若刺激症狀持續發展，應立即就醫。
食入：立即尋求急性毒性控制機構的幫助；若人已昏迷，切勿通過口腔給與任何食物；除非得到醫務人員的指示，切勿使用催吐措施；就醫。
吸入：迅速脫離現場至空氣新鮮處。如呼吸停止，立即進行人工呼吸；如呼吸困難，給予輸氧；立即就醫。
用途
安全性：要合成一種與天然多肽相同的化合物，必須把各種旋光性的胺基酸按一定順序連線成一定長度的肽鏈，在需要使一種胺基酸的羧基和另一種胺基酸的氨基相結合時，要防止同一種胺基酸分子之間相互結合，因此，在合成時，必須把某些氨基或羧基保護起來，以便反應能按所要求的方式進行，本產品即是一種性能良好的胺基酸保護劑，較之傳統的胺基酸保護劑如氯甲酸苄酯，氯甲酸-P芴甲酸等相比，它具有如下優點：
1、價格便宜
2、無強烈刺激性味道，對人體無毒害作用，但對直接接觸皮膚好可引起皮膚過敏，可用水沖洗。
3、採用本產品合成多肽時，該保護基因的脫除條件溫和，且反應好產物的分離提純較之使用其他類型的胺基酸保護劑容易。
4、具可燃性，但不屬於易燃易爆品。
儲運特性
【貯藏】
請遠離熱源，火花和火焰。遠離來源點火。儲存在密閉的容器中。儲存於陰涼，乾燥，通風良好的地方遠離不相容物質。電冰櫃（約4℃）。
【處理】
操作後徹底清洗。僅在通風良好的地方使用。減少灰塵生成和堆積。轉移物質時，接地和禁止容器。使用防火花的工具和防爆設備。避免與眼睛，皮膚和衣物接觸。空容器中保留有產品殘餘物（液體和/或蒸氣），並可能有危險。保持容器密閉。避免接觸熱源，火花和火焰。避免食入和吸入。不要加壓，切割，焊接，釺焊，焊焊，鑽，磨，空的容器或接觸熱源，火花或明火。
