《不飽和體系中sigma-芳香性的理論研究》是依託廈門大學，由朱軍擔任項目負責人的面上項目。
基本介紹
- 中文名：不飽和體系中sigma-芳香性的理論研究
- 項目類別：面上項目
- 項目負責人：朱軍
- 依託單位：廈門大學
項目摘要,結題摘要,
項目摘要
芳香性作為有機化學最重要的概念之一，一直以來吸引著理論與實驗化學家的共同關注。根據環上貢獻電子的類型，芳香性大體可分為sigma-芳香性和pi-芳香性，分別用來描述飽和和不飽和體系。相比而言，不飽和體系通常是pi-芳香性主導，sigma-芳香性占據主導作用的不飽和化合物極為少見。基於我們最近在sigma芳香性方面的發現，在本項目書擬套用量子化學方法對不飽和體系中sigma芳香性占據主導可能性進行系統地研究，對相關體系的結構和成鍵給出詳細的分析。通過調配不同金屬中心、不同配體、不同環系大小、體系不飽和程度，探索sigma-芳香性在不飽和體系中占據主導的本質及規律。然後通過合作的方式力爭在實驗上給予驗證，為進一步擴展“sigma-芳香性” 概念作出力所能及的貢獻。
結題摘要
芳香性作為有機化學最重要的概念之一，一直以來吸引著理論與實驗化學家的共同關注。根據環上貢獻電子的類型，芳香性大體可分為 σ-芳香性和 π-芳香性，分別用來描述飽和及不飽和體系。通常來說，不飽和體系由 π-芳香性主導，σ-芳香性占據主導作用的不飽和化合物極為少見。我們課題組一直致力於芳香性的理論研究，並與實驗課題組進行了大量的合作。本課題通過理論計算手段，主要對部分不飽和及完全不飽和金屬有機三元環及純有機體系的三元環的 σ-芳香性進行了深入研究。主要進展包括：（1）通過理論計算，探索了金屬苯並金屬雜戊搭烯的相對穩定性和Craig-type Möbius芳香性及不飽和三元環中的 σ-芳香性。（2）報導了首例含硒和金屬雙雜三元環的σ-芳香性占主導作用，通過過渡金屬的作用，同時穩定了環硒丙烯和戊搭烯兩個反芳香骨架。（3）發現了首例 σ-芳香性在完全不飽和有機體系亞甲基環丙烯中占據主導地位，並且亞甲基環丙烯金屬化後（鋨雜戊搭烯雜亞甲基環丙烯）的完全不飽和三元環中同樣存在σ-芳香性。我們的工作拓展了σ-芳香性的領域和範圍，刷新了對σ-芳香性概念的認知，為進一步合成新穎的σ-芳香不飽和體系開闢了路徑。
