《三元雜環化合物碳-碳鍵選擇性斷裂與轉化研究》是依託華東師範大學，由張俊良擔任項目負責人的面上項目。
基本介紹
- 中文名：三元雜環化合物碳-碳鍵選擇性斷裂與轉化研究
- 項目類別：面上項目
- 項目負責人：張俊良
- 依託單位：華東師範大學
項目摘要,結題摘要,
項目摘要
在過渡金屬或路易斯酸催化下，張力三元雜環化合物如環氧化合物和氮雜環丙烷，一般發生碳-雜原子的開環反應，這些反已被廣泛套用在有機合成中。而碳-碳斷裂的開環反應一般需要在加熱或光照的條件下才能實現。最近我們小組成功地通過在環氧化合物中引入活化或導向基團（羰基或炔烴）實現了環氧化合物中碳-碳鍵的選擇性斷裂，得到1,3-和1,4-偶極子。本研究基於這些工作基礎，擬通過現代有機合成設計策略，進一步研究這些偶極子與亞胺，硝酮，烯烴，炔烴等親偶極體的環加成反應，以及重排反應等。通過催化劑的篩選和反應條件的摸索，實現反應的立體和區域選擇性高效控制。通過現代譜學和實驗手段驗證反應的機理，利用商業可得的一些手性配體，嘗試上述反應的不對稱催化的可能性，結合進一步的結構改造，最終實現一些高對映選擇性的環化反應。本研究的順利開展不僅大大地豐富三元雜環的反應化學，而且有利於加深惰性碳-碳鍵的選擇性激活與重組的認識。
結題摘要
在過渡金屬或路易斯酸催化下，張力三元雜環化合物如環氧化合物和氮雜環丙烷，一般發生碳—雜原子的開環反應，這些反已被廣泛套用在有機合成中。而碳—碳斷裂的開環反應一般需要在加熱或光照的條件下才能實現。我們小組成功地通過在環氧化合物中引入活化或導向基團（羰基或炔烴）實現了環氧化合物中碳-碳鍵的選擇性斷裂，得到1,3-和1,4-偶極子。本研究通過現代有機合成設計策略，進一步研究這些偶極子與亞胺，硝酮，烯烴，炔烴等親偶極體的環加成反應，以及重排反應等。通過催化劑的篩選和反應條件的摸索，實現反了應的立體和區域選擇性高效控制。利用商業可得的一些手性配體，嘗試上述反應的不對稱催化的可能性，結合進一步的結構改造，實現一例高對映選擇性，高非對映選擇性的環加成反應。本研究的順利開展不僅大大地豐富三元雜環的反應化學，而且有利於加深惰性碳—碳鍵的選擇性激活與重組的認識。發表標註論文7篇，另外三篇該方向研究內容的論文由於疏忽未掛基金號，參見相關附屬檔案。該項目實現了預期研究目標。
