原甲酸三乙酯

原甲酸三乙酯，又名三乙氧基甲烷，1,1',1''(次甲基三(氧代))三乙烷，有刺激性氣味的液體，熔沸點不高，與乙醇、乙醚混溶，微溶於水，主要用於用作製備抗瘧藥氯喹、喹哌及照相藥劑、感光材料的原料，也用於合成甲川和花菁染料等。

基本介紹

• 中文名：原甲酸三乙酯
• 外文名：Triethoxy methane
• 分子式：HC(OC2H5)3
• 分子量：148.20
• CAS號：122-51-0

概況

中文名稱：原甲酸三乙酯， 三乙氧基甲烷，1,1',1''(次甲基三(氧代))三乙烷，原甲酸乙酯。

英文名稱：Triethoxy methane，Triethyl orthoformate， 1,1',1''-[methylidynetris(oxy)]tris-Ethane，orthoformic acid, triethyl ester，1,1',1'-(methylidynetris(oxy))tris(ethane) 。　1,1,1-TRIETHOXYMETHANE; AETHON; AKOS BBS-00004276; ETHONE; ETHYL-O-FORMATE; ETHYL ORTHOFORMATE; ORTHOFORMIC ACID TRIETHYL ESTER; TEOF; TRIETHOXYMETHANE; TRIETHYL-O-FORMATE; 1-(Diethoxymethoxy)ethane; 1,1',1'-(Methylidynetris(oxy))tris(ethane); 1,1’,1’-(methylidynetris(oxy))tris(ethane);1,1’,1’’-[methylidynetris(oxy)]tris-ethan; 1,1’,1’’-[methylidynetris(oxy)]tris-Ethane; Ethane, 1,1',1''-[methylidynetris(oxy)]tris-; Ethane,1,1’,1’’-[methylidynetris(oxy)]tris-; Ethyl formate(ortho); Ethylester kyseliny orthomravenci

分子式HC(OC2H5)3

分子量 148.2

編號系統

CAS號：122-51-0

MDL號：MFCD00009230

EINECS號：204-550-4

RTECS號：RM6475000

BRN號：605384

物性數據

1.性狀：無色透明液體，有辛辣的氣味。

2.熔點（℃）：-61

3.沸點（℃）：145.9

4.相對密度（水=1）：0.89

5.相對蒸氣密度（空氣=1）：5.11

6.飽和蒸氣壓（kPa）：1.33（40.5℃）

7.辛醇/水分配係數：1.2

8.閃點（℃）：30（CC）；35（OC）

9.引燃溫度（℃）：180

10.爆炸上限（%）：25.1

11.爆炸下限（%）：0.7

12.溶解性：微溶於水，溶於乙醇、乙醚等多數有機溶劑。

13.常溫折射率（n25）：1.3900

14.氣相標準燃燒熱(焓)：-4405.9

15.氣相標準聲稱熱(焓) ：-635.3

16.液相標準燃燒熱(焓)：-4359.90

17.液相標準聲稱熱(焓)：-681.32

毒理學數據

1.急性毒性 LD50：7060mg/kg（大鼠經口）；20ml（17800mg）/kg（兔經皮）

2.刺激性

家兔經皮：500mg（24h），輕度刺激。

家兔經眼：100mg（24h），中度刺激。

分子結構數據

1、摩爾折射率：39.67

2、摩爾體積：163.5

3、等張比容（90.2K）：367.0

4、表面張力（dyne/cm）：25.3

5、極化率：15.72

計算化學數據

1.疏水參數計算參考值（XlogP）:無

2.氫鍵供體數量:0

3.氫鍵受體數量:3

4.可旋轉化學鍵數量:6

5.互變異構體數量:無

6.拓撲分子極性表面積27.7

7.重原子數量:10

8.表面電荷:0

9.複雜度:51.6

10.同位素原子數量:0

11.確定原子立構中心數量:0

12.不確定原子立構中心數量:0

13.確定化學鍵立構中心數量:0

14.不確定化學鍵立構中心數量:0

15.共價鍵單元數量:1

性質與穩定性

1.對水氣很敏感，易燃，具有較強的揮發性和刺激性氣味，應該在通風櫥中使用。

2.穩定性 穩定

3.禁配物 強氧化劑、水、強酸

4.避免接觸的條件 潮濕空氣

5.聚合危害 不聚合

貯存方法

儲存注意事項 儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過37℃。保持容器密封。應與氧化劑、酸類等分開存放，切忌混儲。採用防爆型照明、通風設施。禁止使用易產生火花的機械設備和工具。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。

合成

1.乙醇鈉法：以乙醇鈉和氯仿為原料，在60-65℃下反應，生成原甲酸三乙酯粗製品，再經分餾精製得成品。

2.乙醇法：以乙醇和氫氧化鈉代替乙醇鈉，採用固-液相轉移催化法，催化劑為PTC。

3.苯甲醯氯法：以苯甲醯氯、甲醯胺和無水乙醇為原料，在催化劑的作用下，生成原甲酸三乙酯、苯甲酸和氯化銨的混合物，經分離得到成品原甲酸三乙酯和苯甲酸。

4.在裝有80厘米長的回流冷凝器的5升圓底燒瓶中放3升無水乙醇和490克(327毫升，4 .1摩爾)氯仿，燒瓶應放在易用流水冷卻的位置。將207克(9克原子)潔淨的金屬鈉切成小墳，使其可以適於從冷凝器中落下，然後在大約兩小時內加入溶液中。為了要按這個速度加入金屬鈉，在加鈉的時候必須使燒瓶冷卻。當金屬鈉已完全作用，混合物也已冷至室溫時，使用乾燥儀器用吸濾法濾去氯化鈉，用200毫升無水乙醇洗滌在濾紙上的氧化鈉，使洗滌液流入上面得到的濾液中。
把濾液放在裝有80厘米分餾柱的3升燒瓶中，在蒸汽浴或水浴上蒸出過量的氯仿和大部分的乙醇。將餾出物收集在2升吸濾瓶中，吸濾瓶上裝有乾燥簫，用以隔絕濕氣。蒸餾需要5至6小時。在蒸餾巾收回的氯仿和乙醇的混合物重約2000克，可留在下次實驗中使用。燒瓶中剩下的液體用傾析法除去少量氛化鈉，倒入帶有30厘米分鐳柱的克氏燒瓶中，常壓下蒸餾。85℃以下的餾分主要是乙醇，將共棄去;85-140℃的餾分約100克，其中約含有原甲酸乙醋總產一冠的四分之一。可以把這部分分餾，不過最好是合併在下一次實驗的產物中。原甲敵醋在140-146℃之lbj蒸餾出來，重120~140克(27-31%）。
在第一次實驗以後，在收回的氯仿一乙醇混合物中加入400克氯仿相足夠的無水乙醉(800-1000毫升)，使總體和達到3升。然後和前面一桿加入金屬鈉。在過量的氯仿和乙醇已從蒸餾柱中蒸餾出來以後，把上次實驗的中間部分加進去，然後再進行分餾。這一次實驗的產量約為200克45%。

用途

1.原甲酸三乙酯是化學實驗室常用的烷基化試劑和甲醯化試劑。它們易於儲存，但反應活性很高。它們可以作烷基化試劑，很容易將烷基轉移到各種醇羥基上；作甲醯化試劑時，在酸性或鹼性條件下都可以使用。

與醇發生烷基化反應原甲酸三乙酯作為烷基化試劑時，可以使各種醇發生相應的烷基化反應。可以使多元醇發生烷基化反應，生成相應的環狀原甲酸酯 。

醛或酮的保護原甲酸酯可以用來保護醛和酮，生成甲酸酯和相應的縮醛或縮酮 。

甲醯化反應 Lewis酸催化下，原甲酸酯可以作為甲醯化試劑, 與其它甲醯化試劑相比，具有操作簡便，產率較高等特點。原甲酸酯在酸催化下，容易原位生成二烷氧基正碳離子，可以直接用於甲醯化反應。此類甲醯化反應可以在羰基鄰位的α-C上 。

與烯醇(或類似物)反應 烯醇的矽醚 或酮的烯醇鹽可以與原甲酸酯原位生成的正碳離子反應，生成β-縮醛基酮類化合物。

2.用於有機合成和用作醫藥中間體及感光材料。

原甲酸三乙酯是殺蟎劑雙甲脒和除草劑吡嘧磺隆的中間體，也可用於制抗瘧藥氯喹、喹哌等藥品。

醫藥原料，是抗瘧藥物氯喹和喹哌等的合成原料。也用於制高聚物、照相藥品、感光材料、防光暈染料、花青染料及合成農藥等。

原甲酸三乙酯安全說明書(MSDS)

危險性概述

【健康危害】口服可引起呼吸困難及軟弱。對皮膚無刺激性。

【燃爆危險】本品易燃。其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物。

急救措施

【皮膚接觸】脫去污染的衣著，用流動清水沖洗。

【眼睛接觸】提起眼瞼，用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。

【吸入】迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進行人工呼吸。就醫。

【食入】飲足量溫水，催吐。就醫。

消防措施

【危險特性】易燃，遇明火、高熱或與氧化劑接觸，有引起燃燒爆炸的危險。其蒸氣比空氣重，能在較低處擴散到相當遠的地方，遇火源會著火回燃。

【有害燃燒產物】一氧化碳、二氧化碳。

【滅火方法】噴水冷卻容器，可能的話將容器從火場移至空曠處。滅火劑：泡沫、乾粉、二氧化碳、砂土。

泄漏應急處理

【應急處理】迅速撤離泄漏污染區人員至安全區，並進行隔離，嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿防靜電工作服。儘可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以用大量水沖洗，洗水稀釋後放入廢水系統。大量泄漏：構築圍堤或挖坑收容。用泡沫覆蓋，降低蒸氣災害。用防爆泵轉移至槽車或專用收集器內，回收或運至廢物處理場所處置。

接觸控制/個體防護

【工程控制】生產過程密閉，加強通風。提供安全淋浴和洗眼設備。

【呼吸系統防護】一般不需要特殊防護，但建議特殊情況下，佩戴自吸過濾式防毒面具（半面罩）。

【眼睛防護】一般不需要特殊防護，高濃度接觸時可戴化學安全防護眼鏡。

【身體防護】穿防靜電工作服。

【手防護】戴橡膠耐油手套。

【其他防護】工作現場嚴禁吸菸。工作完畢，淋浴更衣。注意個人清潔衛生。

原甲酸三乙酯儲運特性

【操作注意事項】密閉操作，加強通風。操作人員必須經過專門培訓，嚴格遵守操作規程。建議操作人員穿防靜電工作服，戴橡膠耐油手套。遠離火種、熱源，工作場所嚴禁吸菸。使用防爆型的通風系統和設備。防止蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑、酸類接觸。充裝要控制流速，防止靜電積聚。搬運時要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。

【儲存注意事項】儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過30℃。保持容器密封。應與氧化劑、酸類等分開存放，切忌混儲。採用防爆型照明、通風設施。禁止使用易產生火花的機械設備和工具。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。

安全信息

危險運輸編碼：UN 2524 3/PG 3

安全標識：S16S26

危險標識：R10R36

安全術語

S16 Keep away from sources of ignition。遠離火源。

S26 In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice。不慎與眼睛接觸後，請立即用大量清水沖洗並徵求醫生意見。

S37/39 Wear suitable gloves and eye/face protection。戴適當的手套和護目鏡或面具。

風險術語

R10 Flammable。易燃。

R36/38 Irritating to eyes and skin。刺激眼睛和皮膚。

R36 Irritating to eyes。刺激眼睛。