《一種黑色活性染料及其製備方法》是天津德凱化工股份有限公司於2008年1月22日申請的發明專利，該專利的申請號為2008100521268，公布號為CN101235217，公布日為2008年8月6日，發明人是張克棟、張興華、邢廣文。
《一種黑色活性染料及其製備方法》以2，4－二氨基苯磺酸鈉、H酸、2，3－二溴丙醯氯、二硝基苯胺為主要原料。經縮合、重氮化、偶合、後處理製得。拼入適量的紅色組分或橙色組分，可得到高烏黑度的活性黑產品，使用時不用加入任何重金屬作為助劑即可染色，可替代酸性媒介黑PV用於羊絨和其他精紡毛產品染色，也可用於棉、絲、聚醯胺等纖維的染色，避免了含有重金屬Cr的印染廢水的產生，促進了印染行業的技術進步。
2014年11月6日，《一種黑色活性染料及其製備方法》獲得第十六屆中國專利優秀獎。
基本介紹
- 中文名：一種黑色活性染料及其製備方法
- 公布號：CN101235217
- 公布日：2008年8月6日
- 申請號：2008100521268
- 申請日：2008年1月22日
- 申請人：天津德凱化工股份有限公司
- 地址：天津市東麗區張貴莊路吉安道
- 發明人：張克棟、張興華、邢廣文
- 分類號：C09B62/01（2006.01）、D06P1/38（2006.01）
- 代理機構：天津市鼎和專利商標代理有限公司
- 類別：發明專利
- 代理人：崔玉升
專利背景,發明內容,專利目的,技術方案,有益效果,權利要求,實施方式,實施案例,榮譽表彰,
專利背景
毛紡織品的染色一般用酸性染料、酸性媒介染料、金屬絡合染料。酸性染料染色染色牢度一般，而且對毛纖維有損傷，無法用於精紡毛織物的染色。酸性媒介染料、金屬絡合染料雖然牢度提高了，但色光暗淡，而且染色時有重金屬Cr存在，造成染色廢水難以治理。
隨著毛紡行業的不斷發展，人們對毛紡織品的品質要求越來越高，毛織物的舒適安全成為新的重點。深色染料特別是黑色染料一直是毛紡用染料的大宗產品。特別是高檔毛紡織品-羊絨，對染色用的黑色染料品種要求更為嚴格：固色率高、烏黑度好、染色牢度高、勻染性強，染色時對纖維損傷小，染色廢水量小，且COD值相對較低。
截至2008年1月，還沒有較為理想的毛用活性黑色染料適合上述要求，只能以金屬絡合染料一酸性媒介黑PV用於毛紡織品的黑色染色。該染料染羊絨，烏黑度好，各項牢度佳，固色率高，但在染色時，需加入大量的重金屬Cr，無論是對人體，還是對生態環境，都有破壞作用。染色時，需加入大量重金屬Cr，染色後廢液中殘留大量Cr，治理難度大，成本高，而且很難實現徹底治理，達標排放。國際上已經禁止限制和禁止該類染料染色的毛紡產品進入歐美市場。
中國國內外曾推出一些產品用於酸性媒介黑PV的替代品，但烏黑度和牢度都無法達到相同水平，無法真正替代媒介黑PV。
發明內容
專利目的
《一種黑色活性染料及其製備方法》所要解決的技術問題是，提供一種性能良好，牢度上乘，環保型的黑色活性染料及其製備方法。
技術方案
一種黑色活性染料，具有如下結構通式：
其中
R＝-NHCOCHBrCH2Br、-NHCOCBrCH2或-SO2CH＝CH2
一種黑色活性染料的製備方法，包含如下步驟：
a.縮合物重氮鹽的製備：在水中加入2.4-二氨基苯磺酸鈉，用冰控制溫度在2-8℃，加入2.3-二溴丙醯氯，用10-20％碳酸鈉溶液控制pH＝6-8，反應3-6小時，反應溫度始終控制在2-8℃，得縮合物懸浮液；在縮合物懸浮液中加入鹽酸及冰，降溫至0-5℃，加入亞硝酸鈉，於7-14℃反應1-2小時，反應始終保持亞硝酸鈉微過量，反應完畢加入氨基磺酸H2NSO3H除去過量的亞硝酸鈉；
b.二硝基苯胺重氮鹽的製備：在98％硫酸中加入亞硝酸鈉，控制溫度低於30℃，加畢後升溫至65-70℃，保溫2-3小時；降溫至30℃以下，加入二硝基苯胺，控制溫度低於40℃，加畢後於40±3℃保溫6小時以上，降溫至30℃以下，稀釋到冰水混合液中，溫度低於2℃，加入氨基磺酸除去過量的亞硝酸鈉；
c.H酸溶液的製備：在水中加入定量的H酸，用30-40％氫氧化鈉溶液中和至pH＝6-7，使其全部溶解；
d.一步偶合：在步驟a的重氮鹽中，加入碳酸氫鈉，調節pH＝1.5-2.5，加入步驟c的H酸溶液，溫度控制在10-15℃，反應6小時以上，得到紅色中間產物；
e.二步偶合：在步驟d的紅色中間產物中，加入步驟b中的重氮鹽反應液，用碳酸鈉控制pH＝5-7，反應2-3小時；升溫至30-35℃，加入總體體積10-20％的氯化鈉或氯化鉀，攪拌鹽析2-4小時，過濾，濾餅為黑色活性染料半成品；
f.後處理：將步驟e得到的半成品打漿溶解，溶液噴霧乾燥，得到活性黑產品，拼入橙色活性染料或紅色活性染料，則得到高烏黑度黑色活性染料。
一種黑色活性染料的製備方法，包含如下步驟：
a.縮合物重氮鹽的製備：在水中加入2.4-二氨基苯磺酸鈉，用冰控制溫度在2-8℃，加入2.3-二溴丙醯氯，用10-20％碳酸鈉溶液控制pH＝6-8，反應3-6小時，反應溫度始終控制在2-8℃，得縮合物懸浮液；在縮合物懸浮液中加入鹽酸及冰，降溫至0-5℃，加入亞硝酸鈉，於7-14℃反應1-2小時，反應始終保持亞硝酸鈉微過量，反應完畢加入氨基磺酸H2NSO3H除去過量的亞硝酸鈉；
b.對硝基苯胺重氮鹽的製備：在水中加入旅乳-12表面活性劑、對硝基苯胺、鹽酸，打漿一小時以上，加冰降溫至0-5℃，加入亞硝酸鈉溶液，於0-5℃反應2-3小時，反應完畢加入氨基磺酸，除去過量亞硝酸；
c.H酸溶液的製備：在水中加入H酸，用30-40％氫氧化鈉溶液中和至pH＝6-7，使其全部溶解；
d.一步偶合：在步驟a的重氮鹽中，加入碳酸氫鈉，調節pH＝1.5-2.5，加入步驟c的H酸溶液，溫度控制在10-15℃，反應6小時以上，得到紅色中間產物；
e.二步偶合：在步驟d的紅色中間產物中，加入步驟b中的重氮鹽反應液，用碳酸鈉控制pH＝5-7，反應2-3小時；升溫至30-35℃，加入總體體積10-20％的氯化鈉或氯化鉀，攪拌鹽析2-4小時，過濾，濾餅為黑色活性染料半成品；
f.後處理：將步驟e得到的半成品打漿溶解，溶液噴霧乾燥，得到活性黑產品，拼入橙色活性染料或紅色活性染料，則得到高烏黑度黑色活性染料。
一種黑色活性染料的製備方法，包含如下步驟：
a.縮合物重氮鹽的製備：在水中加入2.4-二氨基苯磺酸鈉，用冰控制溫度在2-8℃，加入2.3-二溴丙醯氯，用10-20％碳酸鈉溶液控制pH＝6-8，反應3-6小時，反應溫度始終控制在2-8℃，得縮合物懸浮液；在縮合物懸浮液中加入鹽酸及冰，降溫至0-5℃，加入亞硝酸鈉，於7-14℃反應1-2小時，反應始終保持亞硝酸鈉微過量，反應完畢加入氨基磺酸H2NSO3H除去過量的亞硝酸鈉；
c.H酸溶液的製備：在水中加入H酸，用30-40％氫氧化鈉溶液中和至pH＝6-7，使其全部溶解；
d.一步偶合：在步驟a的重氮鹽中，加入碳酸氫鈉，調節pH＝1.5-2.5，加入步驟c的H酸溶液，溫度控制在10-15℃，反應6小時以上，得到紅色中間產物；
e.二步偶合：在步驟d的紅色中間產物中，加入步驟b中的重氮鹽反應液，用碳酸鈉控制pH＝5-7，反應2-3小時；升溫至30-35℃，加入總體體積10-20％的氯化鈉或氯化鉀，攪拌鹽析2-4小時，過濾，濾餅為黑色活性染料半成品；
f.後處理：將步驟e得到的半成品打漿溶解，溶液噴霧乾燥，得到活性黑產品，拼入橙色活性染料或紅色活性染料，則得到高烏黑度黑色活性染料。
一種黑色活性染料的製備方法，包含如下步驟：
a.磺化間位酯重氮鹽的製備：在水中加入磺化間位酯、鹽酸，加冰降溫至0-5℃，加入亞硝酸鈉溶液，於0-5℃反應4-6小時，反應完畢加入氨基磺酸，除去過量亞硝酸；
b.二硝基苯胺重氮鹽的製備：在98％硫酸中加入亞硝酸鈉，控制溫度低於30℃，加畢後升溫至65-70℃，保溫2-3小時；降溫至30℃以下，加入二硝基苯胺，控制溫度低於40℃，加畢後於40±3℃保溫6小時以上，降溫至30℃以下，稀釋到冰水混合液中，溫度低於2℃，加入氨基磺酸除去過量的亞硝酸鈉；
c.一步偶合：在步驟a的重氮鹽中直接加入H酸，溫度控制在10-15℃，反應6小時以上。得到紅色中間產物；
d.二步偶合：在步驟c的紅色中間產物中，加入步驟b中的重氮鹽反應液，用碳酸鈉控制pH＝5-7，反應2-3小時；升溫至30-35℃，加入總體體積10-20％的氯化鈉或氯化鉀，攪拌鹽析2-4小時，過濾，濾餅為黑色活性染料半成品；
e.後處理：將步驟d得到的半成品打漿溶解，溶液噴霧乾燥，得到活性黑產品，拼入橙色活性染料或紅色活性染料，則得到高烏黑度黑色活性染料。
一種黑色活性染料的製備方法，包含如下步驟：
a.磺化間位酯重氮鹽的製備：在水中加入磺化間位酯、鹽酸，加冰降溫至0-5℃，加入亞硝酸鈉溶液，於0-5℃反應4-6小時，反應完畢加入氨基磺酸，除去過量亞硝酸；
b.對硝基苯胺重氮鹽的製備：在水中加入旅乳-12表面活性劑、對硝基苯胺、鹽酸，打漿一小時以上，加冰降溫至0-5℃，加入亞硝酸鈉溶液，於0-5℃反應2-3小時，反應完畢加入氨基磺酸，除去過量亞硝酸；
c.一步偶合：在步驟a的的重氮鹽中直接加入H酸，溫度控制在10-15℃，反應6小時以上。得到紅色中間產物；
d.二步偶合：在步驟c的紅色中間產物中，加入步驟b中的重氮鹽反應液，用碳酸鈉控制pH＝5-7，反應2-3小時；升溫至30-35℃，加入總體體積10-20％的氯化鈉或氯化鉀，攪拌鹽析2-4小時，過濾，濾餅為黑色活性染料半成品；
e.後處理：將步驟d得到的半成品打漿溶解，溶液噴霧乾燥，得到活性黑產品，拼入橙色活性染料或紅色活性染料，則得到高烏黑度黑色活性染料。
一種黑色活性染料的製備方法，包含如下步驟：
a.磺化間位酯重氮鹽的製備：在水中加入磺化間位酯、鹽酸，加冰降溫至0-5℃，加入亞硝酸鈉溶液，於0-5℃反應4-6小時，反應完畢加入氨基磺酸，除去過量亞硝酸；
b.對硝基苯胺鄰磺酸重氮鹽的製備：在水中加入對硝基苯胺鄰磺酸、鹽酸，加冰降溫至0-5℃，加入亞硝酸鈉溶液，於0-5℃反應4-6小時，反應完畢加入氨基磺酸，除去過量亞硝酸；
c.一步偶合：在步驟a的的重氮鹽中直接加入H酸，溫度控制在10-15℃，反應6小時以上。得到紅色中間產物；
d.二步偶合：在步驟c的紅色中間產物中，加入步驟b中的重氮鹽反應液，用碳酸鈉控制pH＝5-7，反應2-3小時；升溫至30-35℃，加入總體體積10-20％的氯化鈉或氯化鉀，攪拌鹽析2-4小時，過濾，濾餅為黑色活性染料半成品；
e.後處理：將步驟d得到的半成品打漿溶解，溶液噴霧乾燥，得到活性黑產品，拼入橙色活性染料或紅色活性染料，則得到高烏黑度黑色活性染料。
有益效果
《一種黑色活性染料及其製備方法》的染料符合毛紡織行業的嚴格要求，替代酸性媒介黑PV染羊絨，各項牢度與其相當，固色率和烏黑度與其持平或略好，最突出的優點是不需加入重金屬。因為毛用活性基與纖維反應形成共價鍵，提高了固色率和牢度。該發明產品，填補了中國國內外該產品的空白。不含任何違禁組分，而且染色時不需加入Cr，為環保型染料品種。既滿足了高檔毛織品-羊絨對染料的多項技術要求，又徹底解決了染色廢水治理難度大的難題，同時解決了毛用活性黑品種烏黑度低的問題。該產品同樣可以用於棉、絲、聚醯胺等纖維的染色，性能良好，牢度上乘，是一支具有廣泛使用價值的黑色活性染料。
該發明產品在纖維上染後為藍綠色，最大吸收波長為606nm，在750nm處已有明顯吸收。若拼入適量的紅色組分或橙色組分，可得到高烏黑度的活性黑產品，使用時不用加入任何重金屬作為助劑即可染色，可替代酸性媒介黑PV用於羊絨和其他精紡毛產品染色，也可用於棉、絲、聚醯胺等纖維的染色，避免了含有重金屬Cr的印染廢水的產生，促進了印染行業的技術進步。
權利要求
1、一種黑色活性染料，其特徵在於，具有如下結構通式
其中
R＝-NHCOCHBrCH2Br、-NHCOCBrCH2或-SO2CH＝CH2
2、一種黑色活性染料的製備方法，包含如下步驟：
a.縮合物重氮鹽的製備：在水中加入2.4-二氨基苯磺酸鈉，用冰控制溫度在2-8℃，加入2.3-二溴丙醯氯，用10-20％碳酸鈉溶液控制pH＝6-8，反應3-6小時，反應溫度始終控制在2-8℃，得縮合物懸浮液；在縮合物懸浮液中加入鹽酸及冰，降溫至0-5℃，加入亞硝酸鈉，於7-14℃反應1-2小時，反應始終保持亞硝酸鈉微過量，反應完畢加入氨基磺酸H2NSO3H除去過量的亞硝酸鈉；
b.二硝基苯胺重氮鹽的製備：在98％硫酸中加入亞硝酸鈉，控制溫度低於30℃，加畢後升溫至65-70℃，保溫2-3小時；降溫至30℃以下，加入二硝基苯胺，控制溫度低於40℃，加畢後於40±3℃保溫6小時以上，降溫至30℃以下，稀釋到冰水混合液中，溫度低於2℃，加入氨基磺酸除去過量的亞硝酸鈉；
c.H酸溶液的製備：在水中加入定量的H酸，用30-40％氫氧化鈉溶液中和至pH＝6-7，使其全部溶解；
d.一步偶合：在步驟a的重氮鹽中，加入碳酸氫鈉，調節pH＝1.5-2.5，加入步驟c的H酸溶液，溫度控制在10-15℃，反應6小時以上，得到紅色中間產物；
e.二步偶合：在步驟d的紅色中間產物中，加入步驟b中的重氮鹽反應液，用碳酸鈉控制pH＝5-7，反應2-3小時；升溫至30-35℃，加入總體體積10-20％的氯化鈉或氯化鉀，攪拌鹽析2-4小時，過濾，濾餅為黑色活性染料半成品；
f.後處理：將步驟e得到的半成品打漿溶解，溶液噴霧乾燥，得到活性黑產品，拼入橙色活性染料或紅色活性染料，則得到高烏黑度黑色活性染料。
3、一種黑色活性染料的製備方法，包含如下步驟：
a.縮合物重氮鹽的製備：在水中加入2.4-二氨基苯磺酸鈉，用冰控制溫度在2-8℃，加入2.3-二溴丙醯氯，用10-20％碳酸鈉溶液控制pH＝6-8，反應3-6小時，反應溫度始終控制在2-8℃，得縮合物懸浮液；在縮合物懸浮液中加入鹽酸及冰，降溫至0-5℃，加入亞硝酸鈉，於7-14℃反應1-2小時，反應始終保持亞硝酸鈉微過量，反應完畢加入氨基磺酸H2NSO3H除去過量的亞硝酸鈉；
b.對硝基苯胺重氮鹽的製備：在水中加入旅乳-12表面活性劑、對硝基苯胺、鹽酸，打漿一小時以上，加冰降溫至0-5℃，加入亞硝酸鈉溶液，於0-5℃反應2-3小時，反應完畢加入氨基磺酸，除去過量亞硝酸；
c.H酸溶液的製備：在水中加入H酸，用30-40％氫氧化鈉溶液中和至pH＝6-7，使其全部溶解；
d.一步偶合：在步驟a的重氮鹽中，加入碳酸氫鈉，調節pH＝1.5-2.5，加入步驟c的H酸溶液，溫度控制在10-15℃，反應6小時以上，得到紅色中間產物；
e.二步偶合：在步驟d的紅色中間產物中，加入步驟b中的重氮鹽反應液，用碳酸鈉控制pH＝5-7，反應2-3小時；升溫至30-35℃，加入總體體積10-20％的氯化鈉或氯化鉀，攪拌鹽析2-4小時，過濾，濾餅為黑色活性染料半成品；
f.後處理：將步驟e得到的半成品打漿溶解，溶液噴霧乾燥，得到活性黑產品，拼入橙色活性染料或紅色活性染料，則得到高烏黑度黑色活性染料。
4、一種黑色活性染料的製備方法，包含如下步驟：
a.縮合物重氮鹽的製備：在水中加入2.4-二氨基苯磺酸鈉，用冰控制溫度在2-8℃，加入2.3-二溴丙醯氯，用10-20％碳酸鈉溶液控制pH＝6-8，反應3-6小時，反應溫度始終控制在2-8℃，得縮合物懸浮液；在縮合物懸浮液中加入鹽酸及冰，降溫至0-5℃，加入亞硝酸鈉，於7-14℃反應1-2小時，反應始終保持亞硝酸鈉微過量，反應完畢加入氨基磺酸H2NSO3H除去過量的亞硝酸鈉；
b.對硝基苯胺鄰磺酸重氮鹽的製備：在水中加入對硝基苯胺鄰磺酸、鹽酸，加冰降溫至0-5℃，加入亞硝酸鈉溶液，於0-5℃反應4-6小時，反應完畢加入氨基磺酸，除去過量亞硝酸；
c.H酸溶液的製備：在水中加入H酸，用30-40％氫氧化鈉溶液中和至pH＝6-7，使其全部溶解；
d.一步偶合：在步驟a的重氮鹽中，加入碳酸氫鈉，調節pH＝1.5-2.5，加入步驟c的H酸溶液，溫度控制在10-15℃，反應6小時以上，得到紅色中間產物；
e.二步偶合：在步驟d的紅色中間產物中，加入步驟b中的重氮鹽反應液，用碳酸鈉控制pH＝5-7，反應2-3小時；升溫至30-35℃，加入總體體積10-20％的氯化鈉或氯化鉀，攪拌鹽析2-4小時，過濾，濾餅為黑色活性染料半成品；
f.後處理：將步驟e得到的半成品打漿溶解，溶液噴霧乾燥，得到活性黑產品，拼入橙色活性染料或紅色活性染料，則得到高烏黑度黑色活性染料。
5、一種黑色活性染料的製備方法，包含如下步驟：
a.磺化間位酯重氮鹽的製備：在水中加入磺化間位酯、鹽酸，加冰降溫至0-5℃，加入亞硝酸鈉溶液，於0-5℃反應4-6小時，反應完畢加入氨基磺酸，除去過量亞硝酸；
b.二硝基苯胺重氮鹽的製備：在98％硫酸中加入亞硝酸鈉，控制溫度低於30℃，加畢後升溫至65-70℃，保溫2-3小時；降溫至30℃以下，加入二硝基苯胺，控制溫度低於40℃，加畢後於40±3℃保溫6小時以上，降溫至30℃以下，稀釋到冰水混合液中，溫度低於2℃，加入氨基磺酸除去過量的亞硝酸鈉；
c.一步偶合：在步驟a的重氮鹽中直接加入H酸，溫度控制在10-15℃，反應6小時以上。得到紅色中間產物；
d.二步偶合：在步驟c的紅色中間產物中，加入步驟b中的重氮鹽反應液，用碳酸鈉控制pH＝5-7，反應2-3小時；升溫至30-35℃，加入總體體積10-20％的氯化鈉或氯化鉀，攪拌鹽析2-4小時，過濾，濾餅為黑色活性染料半成品；
e.後處理：將步驟d得到的半成品打漿溶解，溶液噴霧乾燥，得到活性黑產品，拼入橙色活性染料或紅色活性染料，則得到高烏黑度黑色活性染料。
6、一種黑色活性染料的製備方法，包含如下步驟：
a.磺化間位酯重氮鹽的製備：在水中加入磺化間位酯、鹽酸，加冰降溫至0-5℃，加入亞硝酸鈉溶液，於0-5℃反應4-6小時，反應完畢加入氨基磺酸，除去過量亞硝酸；
b.對硝基苯胺重氮鹽的製備：在水中加入旅乳-12表面活性劑、對硝基苯胺、鹽酸，打漿一小時以上，加冰降溫至0-5℃，加入亞硝酸鈉溶液，於0-5℃反應2-3小時，反應完畢加入氨基磺酸，除去過量亞硝酸；
c.一步偶合：在步驟a的的重氮鹽中直接加入H酸，溫度控制在10-15℃，反應6小時以上。得到紅色中間產物；
d.二步偶合：在步驟c的紅色中間產物中，加入步驟b中的重氮鹽反應液，用碳酸鈉控制pH＝5-7，反應2-3小時；升溫至30-35℃，加入總體體積10-20％的氯化鈉或氯化鉀，攪拌鹽析2-4小時，過濾，濾餅為黑色活性染料半成品；
e.後處理：將步驟d得到的半成品打漿溶解，溶液噴霧乾燥，得到活性黑產品，拼入橙色活性染料或紅色活性染料，則得到高烏黑度黑色活性染料。
7、一種黑色活性染料的製備方法，包含如下步驟：
a.磺化間位酯重氮鹽的製備：在水中加入磺化間位酯、鹽酸，加冰降溫至0-5℃，加入亞硝酸鈉溶液，於0-5℃反應4-6小時，反應完畢加入氨基磺酸，除去過量亞硝酸；
b.對硝基苯胺鄰磺酸重氮鹽的製備：在水中加入對硝基苯胺鄰磺酸、鹽酸，加冰降溫至0-5℃，加入亞硝酸鈉溶液，於0-5℃反應4-6小時，反應完畢加入氨基磺酸，除去過量亞硝酸；
c.一步偶合：在步驟a的的重氮鹽中直接加入H酸，溫度控制在10-15℃，反應6小時以上。得到紅色中間產物；
d.二步偶合：在步驟c的紅色中間產物中，加入步驟b中的重氮鹽反應液，用碳酸鈉控制pH＝5-7，反應2-3小時；升溫至30-35℃，加入總體體積10-20％的氯化鈉或氯化鉀，攪拌鹽析2-4小時，過濾，濾餅為黑色活性染料半成品；
e.後處理：將步驟d得到的半成品打漿溶解，溶液噴霧乾燥，得到活性黑產品，拼入橙色活性染料或紅色活性染料，則得到高烏黑度黑色活性染料。
實施方式
《一種黑色活性染料及其製備方法》的黑色活性染料，具有如下結構通式：
其中
R＝-NHCOCHBrCH2Br、-NHCOCBrCH2或-SO2CH＝CH2
一種黑色活性染料的製備方法，包含如下步驟：
a.縮合物重氮鹽的製備：在水中加入2.4-二氨基苯磺酸鈉，用冰控制溫度在2-8℃，加入2.3-二溴丙醯氯，用10-20％碳酸鈉溶液控制pH＝6-8，反應3-6小時，反應溫度始終控制在2-8℃，得縮合物懸浮液；在縮合物懸浮液中加入鹽酸及冰，降溫至0-5℃，加入亞硝酸鈉，於7-14℃反應1-2小時，反應始終保持亞硝酸鈉微過量，反應完畢加入氨基磺酸H2NSO3H除去過量的亞硝酸鈉；
b.二硝基苯胺重氮鹽的製備：在98％硫酸中加入亞硝酸鈉，控制溫度低於30℃，加畢後升溫至65-70℃，保溫2-3小時；降溫至30℃以下，加入二硝基苯胺，控制溫度低於40℃，加畢後於40±3℃保溫6小時以上，降溫至30℃以下，稀釋到冰水混合液中，溫度低於2℃，加入氨基磺酸除去過量的亞硝酸鈉；
c.H酸溶液的製備：在水中加入定量的H酸，用30-40％氫氧化鈉溶液中和至pH＝6-7，使其全部溶解；
d.一步偶合：在步驟a的重氮鹽中，加入碳酸氫鈉，調節pH＝1.5-2.5，加入步驟c的H酸溶液，溫度控制在10-15℃，反應6小時以上，得到紅色中間產物；
e.二步偶合：在步驟d的紅色中間產物中，加入步驟b中的重氮鹽反應液，用碳酸鈉控制pH＝5-7，反應2-3小時；升溫至30-35℃，加入總體體積10-20％的氯化鈉或氯化鉀，攪拌鹽析2-4小時，過濾，濾餅為黑色活性染料半成品；
f.後處理：將步驟e得到的半成品打漿溶解，溶液噴霧乾燥，得到活性黑產品，拼入橙色活性染料或紅色活性染料，則得到高烏黑度黑色活性染料。
一種黑色活性染料的製備方法，包含如下步驟：
a.縮合物重氮鹽的製備：在水中加入2.4-二氨基苯磺酸鈉，用冰控制溫度在2-8℃，加入2.3-二溴丙醯氯，用10-20％碳酸鈉溶液控制pH＝6-8，反應3-6小時，反應溫度始終控制在2-8℃，得縮合物懸浮液；在縮合物懸浮液中加入鹽酸及冰，降溫至0-5℃，加入亞硝酸鈉，於7-14℃反應1-2小時，反應始終保持亞硝酸鈉微過量，反應完畢加入氨基磺酸H2NSO3H除去過量的亞硝酸鈉；
b.對硝基苯胺重氮鹽的製備：在水中加入旅乳-12表面活性劑、對硝基苯胺、鹽酸，打漿一小時以上，加冰降溫至0-5℃，加入亞硝酸鈉溶液，於0-5℃反應2-3小時，反應完畢加入氨基磺酸，除去過量亞硝酸；
c.H酸溶液的製備：在水中加入H酸，用30-40％氫氧化鈉溶液中和至pH＝6-7，使其全部溶解；
d.一步偶合：在步驟a的重氮鹽中，加入碳酸氫鈉，調節pH＝1.5-2.5，加入步驟c的H酸溶液，溫度控制在10-15℃，反應6小時以上，得到紅色中間產物；
e.二步偶合：在步驟d的紅色中間產物中，加入步驟b中的重氮鹽反應液，用碳酸鈉控制pH＝5-7，反應2-3小時；升溫至30-35℃，加入總體體積10-20％的氯化鈉或氯化鉀，攪拌鹽析2-4小時，過濾，濾餅為黑色活性染料半成品；
f.後處理：將步驟e得到的半成品打漿溶解，溶液噴霧乾燥，得到活性黑產品，拼入橙色活性染料或紅色活性染料，則得到高烏黑度黑色活性染料。
一種黑色活性染料的製備方法，包含如下步驟：
a.縮合物重氮鹽的製備：在水中加入2.4-二氨基苯磺酸鈉，用冰控制溫度在2-8℃，加入2.3-二溴丙醯氯，用10-20％碳酸鈉溶液控制pH＝6-8，反應3-6小時，反應溫度始終控制在2-8℃，得縮合物懸浮液；在縮合物懸浮液中加入鹽酸及冰，降溫至0-5℃，加入亞硝酸鈉，於7-14℃反應1-2小時，反應始終保持亞硝酸鈉微過量，反應完畢加入氨基磺酸H2NSO3H除去過量的亞硝酸鈉；
b.對硝基苯胺鄰磺酸重氮鹽的製備：在水中加入對硝基苯胺鄰磺酸、鹽酸，加冰降溫至0-5℃，加入亞硝酸鈉溶液，於0-5℃反應4-6小時，反應完畢加入氨基磺酸，除去過量亞硝酸；
c.H酸溶液的製備：在水中加入H酸，用30-40％氫氧化鈉溶液中和至pH＝6-7，使其全部溶解；
d.一步偶合：在步驟a的重氮鹽中，加入碳酸氫鈉，調節pH＝1.5-2.5，加入步驟c的H酸溶液，溫度控制在10-15℃，反應6小時以上，得到紅色中間產物；
e.二步偶合：在步驟d的紅色中間產物中，加入步驟b中的重氮鹽反應液，用碳酸鈉控制pH＝5-7，反應2-3小時；升溫至30-35℃，加入總體體積10-20％的氯化鈉或氯化鉀，攪拌鹽析2-4小時，過濾，濾餅為黑色活性染料半成品；
f.後處理：將步驟e得到的半成品打漿溶解，溶液噴霧乾燥，得到活性黑產品，拼入橙色活性染料或紅色活性染料，則得到高烏黑度黑色活性染料。
一種黑色活性染料的製備方法，包含如下步驟：
a.磺化間位酯重氮鹽的製備：在水中加入磺化間位酯、鹽酸，加冰降溫至0-5℃，加入亞硝酸鈉溶液，於0-5℃反應4-6小時，反應完畢加入氨基磺酸，除去過量亞硝酸；
b.二硝基苯胺重氮鹽的製備：在98％硫酸中加入亞硝酸鈉，控制溫度低於30℃，加畢後升溫至65-70℃，保溫2-3小時；降溫至30℃以下，加入二硝基苯胺，控制溫度低於40℃，加畢後於40±3℃保溫6小時以上，降溫至30℃以下，稀釋到冰水混合液中，溫度低於2℃，加入氨基磺酸除去過量的亞硝酸鈉；
c.一步偶合：在步驟a的重氮鹽中直接加入H酸，溫度控制在10-15℃，反應6小時以上。得到紅色中間產物；
d.二步偶合：在步驟c的紅色中間產物中，加入步驟b中的重氮鹽反應液，用碳酸鈉控制pH＝5-7，反應2-3小時；升溫至30-35℃，加入總體體積10-20％的氯化鈉或氯化鉀，攪拌鹽析2-4小時，過濾，濾餅為黑色活性染料半成品；
e.後處理：將步驟d得到的半成品打漿溶解，溶液噴霧乾燥，得到活性黑產品，拼入橙色活性染料或紅色活性染料，則得到高烏黑度黑色活性染料。
一種黑色活性染料的製備方法，包含如下步驟：
a.磺化間位酯重氮鹽的製備：在水中加入磺化間位酯、鹽酸，加冰降溫至0-5℃，加入亞硝酸鈉溶液，於0-5℃反應4-6小時，反應完畢加入氨基磺酸，除去過量亞硝酸；
b.對硝基苯胺重氮鹽的製備：在水中加入旅乳-12表面活性劑、對硝基苯胺、鹽酸，打漿一小時以上，加冰降溫至0-5℃，加入亞硝酸鈉溶液，於0-5℃反應2-3小時，反應完畢加入氨基磺酸，除去過量亞硝酸；
c.一步偶合：在步驟a的的重氮鹽中直接加入H酸，溫度控制在10-15℃，反應6小時以上。得到紅色中間產物；
d.二步偶合：在步驟c的紅色中間產物中，加入步驟b中的重氮鹽反應液，用碳酸鈉控制pH＝5-7，反應2-3小時；升溫至30-35℃，加入總體體積10-20％的氯化鈉或氯化鉀，攪拌鹽析2-4小時，過濾，濾餅為黑色活性染料半成品；
e.後處理：將步驟d得到的半成品打漿溶解，溶液噴霧乾燥，得到活性黑產品，拼入橙色活性染料或紅色活性染料，則得到高烏黑度黑色活性染料。
一種黑色活性染料的製備方法，包含如下步驟：
a.磺化間位酯重氮鹽的製備：在水中加入磺化間位酯、鹽酸，加冰降溫至0-5℃，加入亞硝酸鈉溶液，於0-5℃反應4-6小時，反應完畢加入氨基磺酸，除去過量亞硝酸；
b.對硝基苯胺鄰磺酸重氮鹽的製備：在水中加入對硝基苯胺鄰磺酸、鹽酸，加冰降溫至0-5℃，加入亞硝酸鈉溶液，於0-5℃反應4-6小時，反應完畢加入氨基磺酸，除去過量亞硝酸；
c.一步偶合：在步驟a的的重氮鹽中直接加入H酸，溫度控制在10-15℃，反應6小時以上。得到紅色中間產物；
d.二步偶合：在步驟c的紅色中間產物中，加入步驟b中的重氮鹽反應液，用碳酸鈉控制pH＝5-7，反應2-3小時；升溫至30-35℃，加入總體體積10-20％的氯化鈉或氯化鉀，攪拌鹽析2-4小時，過濾，濾餅為黑色活性染料半成品；
e.後處理：將步驟d得到的半成品打漿溶解，溶液噴霧乾燥，得到活性黑產品，拼入橙色活性染料或紅色活性染料，則得到高烏黑度黑色活性染料。
實施案例
實施例1
結構1
1.縮合物的製備
在7500升水中加入2.4-二氨基苯磺酸鈉420千克，用冰控制溫度在2-8℃，加入2.3-二溴丙醯氯515千克，用10-20％碳酸鈉溶液控制pH＝6-8，反應3-6小時，反應溫度始終控制在2-8℃。得縮合物懸浮液，備用。
2.縮合物重氮鹽的製備
在步驟1的縮合物懸浮液中加入30％鹽酸560千克，加冰降溫至0-5℃。加入含138千克亞硝酸鈉溶液，溶液濃度30-40％，於7-14℃反應1-2小時。反應完畢，加入H2NSO3H（氨基磺酸）除去過量的亞硝酸鈉。
3.對硝基苯胺重氮鹽的製備
在7500升水中加入旅乳-12表面活性劑12千克、對硝基苯胺238.6千克、30％鹽酸543千克，打漿一小時，加冰降溫至0-5℃，加入含138千克亞硝酸鈉溶液，溶液濃度30-40％，於0-5℃反應2-3小時，反應完畢加入氨基磺酸，除去過量亞硝酸。
4.H酸溶液的製備
在2200升水中加入H酸661千克，用30-40％氫氧化鈉溶液中和至pH＝6-7，使其全部溶解後備用。
5.一步偶合
在步驟2的重氮鹽中，加入碳酸氫鈉，調節pH＝1.5-2.5。加入步驟4的H酸溶液。溫度控制在10-15℃，反應6小時以上。得到紅色中間產物。
6.二步偶合
在步驟5的紅色中間產物中，加入步驟3的重氮鹽反應液，用碳酸鈉控制pH＝5-7，反應2-4小時。升溫至30-35℃，加入總體體積10-20％的氯化鈉，攪拌鹽析2-4小時，過濾。濾餅為結構式1的黑色活性染料半成品。
7.後處理
將步驟6得到的半成品打漿溶解，過濾後濾液噴霧乾燥，得到活性黑產品。拼入橙色活性染料或紅色活性染料，則得到高烏黑度活性黑染料。
實施例2
結構2
1.對硝基苯胺重氮鹽的製備
在7500升水中加入旅乳-12表面活性劑12千克、對硝基苯胺238.6千克、30％鹽酸543千克，打漿一小時，加冰降溫至0-5℃，加入含138千克亞硝酸鈉溶液，溶液濃度30-40％，，於0-5℃反應2-3小時，反應完畢加入氨基磺酸，除去過量亞硝酸。
2.磺化間位酯重氮鹽的製備
在7500升水中加入磺化間位酯722千克、30％鹽酸317千克，加冰降溫至0-5℃，加入含138千克亞硝酸鈉溶液，溶液濃度30-40％，於0-5℃反應4-6小時，反應完畢加入氨基磺酸，除去過量亞硝酸。。
3.一步偶合
在步驟2的重氮鹽中，直接加入H酸，溫度控制在10-15℃，反應6小時以上。得到紅色中間產物。
4.二步偶合
在步驟3的紅色中間產物中，加入步驟1的重氮鹽反應液，用碳酸鈉控制pH＝5-7，反應2-4小時。降溫至0-5℃，用30-40％的氫氧化鈉溶液調pH＝11-12，保持1-2小時。用30％鹽酸調pH＝6-7，升溫至30-35℃，加入總體體積10-20％的氯化鈉，攪拌鹽析2-4小時，過濾。濾餅為結構式2的黑色活性染料半成品。
5.後處理
將步驟4得到的半成品打漿溶解，過濾後濾液噴霧乾燥，得到活性黑產品。拼入橙色活性染料或紅色活性染料，則得到高烏黑度活性黑染料。
實施例3
結構3
1.縮合物的製備
在7500升水中加入2.4-二氨基苯磺酸鈉420千克，用冰控制溫度在2-8℃，加入2.3-二溴丙醯氯515千克，用10-20％碳酸鈉溶液控制pH＝6-8，反應3-6小時，反應溫度始終控制在2-8℃。得縮合物懸浮液，備用。
2.縮合物重氮鹽的製備
在步驟1的縮合物懸浮液中加入30％鹽酸560千克，加冰降溫至0-5℃。加入含138千克亞硝酸鈉溶液，溶液濃度30-40％，於7-14℃反應1-2小時。反應完畢，加入H2NSO3H（氨基磺酸）除去過量的亞硝酸鈉。
3.2.4-二硝基重氮鹽的製備
在1800千克98％硫酸中以低於30℃的溫度加入亞硝酸鈉165千克，加畢後升溫至65-70℃，保溫2-3小時。降溫至30℃以下，加入2.4-二硝基苯胺302千克，控制溫度低於40℃。加畢後於40±3℃，保溫6小時以上。降溫至30℃以下，稀釋到冰水混合液中，溫度低於2℃，加入H2NSO3H（氨基磺酸）除去過量的亞硝酸鈉。
4.H酸溶液的製備
在2200升水中加入H酸661千克，用30-40％氫氧化鈉溶液中和至pH＝6-7，使其全部溶解後備用。
5.一步偶合
在步驟2的重氮鹽中，加入碳酸氫鈉，調節pH＝1.5-2.5。加入步驟4的H酸溶液。溫度控制在10-15℃，反應6小時以上。得到紅色中間產物。
6.二步偶合
在步驟5的紅色中間產物中，加入步驟3的重氮鹽反應液，用碳酸鈉控制pH＝5-7，反應2-4小時。升溫至30-35℃，加入總體體積10-20％的氯化鈉，攪拌鹽析2-4小時，過濾。濾餅為結構式3的黑色活性染料半成品。
7.後處理
將步驟6得到的半成品打漿溶解，過濾後濾液噴霧乾燥，得到活性黑產品。拼入橙色活性染料或紅色活性染料，則得到高烏黑度活性黑染料。
實施例4
結構4
1.縮合物的製備
在7500升水中加入2.4-二氨基苯磺酸鈉420千克，用冰控制溫度在2-8℃，加入2.3-二溴丙醯氯515千克，用10-20％碳酸鈉溶液控制pH＝6-8，反應3-6小時，反應溫度始終控制在2-8℃。得縮合物懸浮液，備用。
2.縮合物重氮鹽的製備
在步驟1的縮合物懸浮液中加入30％鹽酸560千克，加冰降溫至0-5℃。加入含138千克亞硝酸鈉溶液，溶液濃度30-40％，於7-14℃反應1-2小時。反應完畢，加入H2NSO3H（氨基磺酸）除去過量的亞硝酸鈉。
3.對硝基苯胺重氮鹽的製備
在7500升水中加入對硝基苯胺408千克、30％鹽酸317千克，加冰降溫至0-5℃，加入含138千克亞硝酸鈉溶液，溶液濃度30-40％，於0-5℃反應2-3小時，反應完畢加入氨基磺酸，除去過量亞硝酸。
4.H酸溶液的製備
在2200升水中加入H酸661千克，用30-40％氫氧化鈉溶液中和至pH＝6-7，使其全部溶解後備用。
5.一步偶合
在步驟2的重氮鹽中，加入碳酸氫鈉，調節pH＝1.5-2.5。加入步驟4的H酸溶液。溫度控制在10-15℃，反應6小時以上。得到紅色中間產物。
6.二步偶合
在步驟5的紅色中間產物中，加入步驟3的重氮鹽反應液，用碳酸鈉控制pH＝5-7，反應2-4小時。降溫至0-5℃，用30-40％的氫氧化鈉溶液調pH＝11-12，保持1-2小時。用30％鹽酸調pH＝6-7，升溫至30-35℃，加入總體體積10-20％的氯化鉀，攪拌鹽析2-4小時，過濾。濾餅為結構式4的黑色活性染料半成品。
7.後處理
將步驟6得到的半成品打漿溶解，過濾後濾液噴霧乾燥，得到活性黑產品。拼入橙色活性染料或紅色活性染料，則得到高烏黑度活性黑染料。
榮譽表彰
2014年11月6日，《一種黑色活性染料及其製備方法》獲得第十六屆中國專利優秀獎。
