《一種高收縮PTT共聚酯的製備方法》是江蘇中鱸科技發展股份有限公司於2010年4月22日申請的專利，該專利的申請號為2010101558712，公布號為CN101817918A，授權公布日為2010年9月1日，發明人是邊樹昌。
《一種高收縮PTT共聚酯的製備方法》通過在酯化反應階段添加第三單體、第四單體和第五單體對PTT聚酯進行改性，其中第三單體選自非對位芳香族二羧酸、1，4-環己烷二甲酸及新戊二甲酸；第四單體為碳數3～10的支鏈脂肪族二元醇、1，4-環己烷二甲醇、一縮二乙二醇及二縮三乙二醇中的一種或幾種；第五單體為碳數3～10且每分子中羥基數大於等於3的脂肪族多元醇或偏苯三酸酐，各原料的投料滿足羧基與羥基的摩爾比為1∶1.16～1.85，且第三、四單體的投料量分別為起始原料總重量的5％～10.5％和0.05％～1.0％，第五單體的投料量為50ppm～600ppm。該發明所得PTT聚酯具有良好的可紡性，其結晶速度明顯低於常規PTT聚酯，由其所紡纖維具有高沸水收縮率，收縮性能好。
2016年12月7日，《一種高收縮PTT共聚酯的製備方法》獲得第十八屆中國專利優秀獎。
基本介紹
- 中文名：一種高收縮PTT共聚酯的製備方法
- 公布號：CN101817918A
- 授權日：2010年9月1日
- 申請號：2010101558712
- 申請日：2010年4月22日
- 申請人：江蘇中鱸科技發展股份有限公司
- 地址：江蘇省吳江市平望鎮梅堰經濟開發區
- 發明人：邊樹昌
- Int.Cl.：C08G63/20(2006.01)I；D01F6/84(2006.01)I
- 代理機構：蘇州創元專利商標事務所有限公司
- 代理人：孫仿衛
- 類別：發明專利
專利背景,發明內容,專利目的,技術方案,改善效果,技術領域,權利要求,實施方式,操作內容,實施案例,對比案例,榮譽表彰,
專利背景
PTT聚酯是與PET和PBT屬於同一聚合物系列的一種新型的有機高分子芳香族聚酯產品，其是以精對苯二甲酸（PTA）和1，3-丙二醇（PDO）為起始原料，經酯化、縮聚得到。
PTT的開發成功，進一步豐富了化纖產品系列。首先，有別於PET聚酯幾乎是直線型的大分子構象，PTT聚合物的分子構象則是螺旋形的。螺旋形的分子構象將允許PTT纖維高度“膨化”，使其纖維具備有良好的彈性；其次，PTT聚酯的玻璃化轉變溫度較低，易產生低溫相轉化，使面料可以有效消除外應力的影響，並允許其纖維和織物在較低的溫度下染色，具備優良的分散染料上染特性；第三，PTT纖維楊氏模量較低，織物手感非常柔軟、織物的蓬鬆性好，面料具有良好的彈性恢復功能，也因此被稱為“記憶纖維”。
由於有以上優點，PTT聚酯及其纖維在化纖行業迅速獲得推廣。截至2010年4月，市場上使用最廣的是以下兩個方面：一方面，利用PTT與PET兩種組分不同的收縮功能，紡制並列複合彈性纖維，該纖維具有與氨綸相近的彈性功能，替代氨綸在面料中使用，獲得了很好的效果，其織物具有很好的彈性回復和蓬鬆性能。另一方面，與其它纖維進行共軛紡絲或進行複合，利用其纖維具有較低的玻璃化溫度，常溫下摩擦易產生相變，從而消除外力引起的面料的平整度變化，使面料易於打理，產生“一抹平”的效果，織造所謂“記憶面料”。
截至2010年4月，人們對常規聚酯PET進行了許多有益的改性，使得改性滌綸具備了許多優良的性能，獲得了廣泛的套用。在多樣性和舒適性方面有了很大的進步，從適用性方面看，在所有的人類合成纖維種類中，PET聚酯纖維是最適合人類需要，也是2010年4月前套用廣泛的聚酯纖維。PTT纖維儘管有自己獨到的優點，但是在某些性能方面仍然存在一定的缺陷，因此，除了在常規的PTT纖維擴大套用外，為了更好的利用PTT纖維的特性，必須配合改性PET聚酯纖維的開發，對PTT聚酯及纖維進行改性和差別化。
具有高收縮性能的PTT聚酯及其纖維的開發，可以最大限度地利用PTT聚酯本身具有的優良的彈性回復功能和柔軟性，收縮率高，在紡織高密度織物，提供一種替代2010年4月前常規高收縮PET聚酯纖維的高品質產品。其面料特點緊密度高、柔軟性好、穩定性好、可免熨、易打理。與PTT超細纖維結合使用，可生產各種超柔軟和高密織物，取得良好的使用效果。
發明內容
專利目的
《一種高收縮PTT共聚酯的製備方法》所要解決的技術問題是提供一種改進的PTT聚酯的製備方法以提高PTT纖維的收縮性能。
技術方案
《一種高收縮PTT共聚酯的製備方法》包括如下步驟：
（1）酯化反應：將起始原料加入到反應釜內，加入酯化催化劑，使物料在220℃～260℃以及壓力0.05～0.30兆帕下發生酯化反應，至酯化出水完畢，結束反應，其中：所述起始原料由1，3-丙二醇、對苯二甲酸、第三單體、第四單體以及第五單體組成，所述第三單體為選自非對位芳香族二羧酸、1，4-環己烷二甲酸及新戊二甲酸中的一種或幾種的組合；所述第四單體為碳數3～10的支鏈脂肪族二元醇、1，4-環己烷二甲醇、一縮二乙二醇及二縮三乙二醇中的一種或幾種的組合；所述第五單體為碳數3～10且每分子中羥基數大於等於3的脂肪族多元醇或偏苯三酸酐，所述1，3-丙二醇、對苯二甲酸、第三單體、第四單體以及第五單體的投料滿足羧基與羥基的摩爾比為1∶1.16～1.85，且所述第三單體的投料量為所述起始原料總重量的5％～10.5％，所述第四單體的投料量為所述起始原料總重量的0.05％～1.0％，以所述起始原料總重量計，所述第五單體的投料量為50ppm～600ppm；
（2）聚合反應：向經過步驟（1）的反應體系中加入聚合催化劑，於240℃～280℃下進行聚合反應獲得所述的聚對苯二甲酸-1，3-丙二醇酯。
根據《一種高收縮PTT共聚酯的製備方法》，所述起始原料是指參與酯化反應的反應原料。所述非對位芳香族二羧酸是指二個羧基為非對位取代的芳香族二羧酸，其包括但不限於間苯二甲酸、5-甲基間苯二甲酸、間苯二甲酸-5-磺酸鈉、鄰苯二甲酸或其酸酐以及2，6-二萘二甲酸。所述支鏈脂肪族二元醇包括但不限於新戊二醇、1，2-丁二醇以及2，3-丁二醇。
根據《一種高收縮PTT共聚酯的製備方法》的一個具體方面，所述第三單體為間苯二甲酸且第四單體為支鏈脂肪族二元醇。
優選地，所述第五單體為碳數3～10的脂肪族三元醇或碳數3～10的脂肪族四元醇或它們的組合。最優選地，第五單體為丙三醇、2-甲基丙三醇及季戊四醇中的一種或幾種的組合，最優選季戊四醇。
根據《一種高收縮PTT共聚酯的製備方法》，步驟（1）的酯化反應和步驟（2）的聚合反應的工藝條件與傳統的PTT聚酯製備工藝相同。其中，步驟（1）所採用的酯化催化劑可以為選自鈦酸酯、TiO2/SiO2、有機錫系催化劑以及醋酸鋅中的一種或多種。步驟（2）中所採用的聚合催化劑可以為鈦系催化劑例如鈦酸酯、銻系聚合催化劑或它們的混合催化劑，優選為鈦酸酯與銻系聚合催化劑複合使用。在一個具體的實施例中，聚合催化劑為鈦酸酯與醋酸銻的混合物。
根據《一種高收縮PTT共聚酯的製備方法》的又一方面，在步驟（2）中，所述反應體系中還加入有助劑，所述助劑為熱穩定劑、熱氧穩定劑以及調色劑中的一種或幾種。
改善效果
1、《一種高收縮PTT共聚酯的製備方法》加入的第三單體可改變PTT大分子局部鏈段結構，使PTT分子的鏈段難於自由旋轉和有效靠近，從而減緩紡絲過程中纖維鏈段的有效排列比率，降低纖維內部結晶速度和降低纖維有效結晶率，增加無定形區含量，從而一次性在紡絲過程中提高纖維的取向態含量，並有效增大後道加工過程中取向態向無定形態的轉化率，使纖維具有良好的沸水收縮率與乾熱收縮率。
2、該發明加入的第四單體可作為調節PTT大分子鏈段運動的輔助調節組分，有效調節PTT大分子鏈段的運動與鏈段重排的有效性，減緩分子鏈段進入晶格的速度，很小的支鏈結構可以使大分子鏈段產生錯位和滑移，減緩結晶速度，但空間位阻較小，可以緩解因大量第三單體的加入導致的大分子基本性能的較大的變化。
3、該發明加入的第五單體在反應過程中形成小範圍內的體形連結（交聯），從而在一定程度上產生分子間扯拉作用，一方面增大了大分子間的空間位阻；另一方面，小範圍的扯拉作用有利於紡絲，尤其是纖度較小的FDY品種，對提高紡絲成品率有重要作用，並間接產生降低纖維結晶率。
4、該發明所製備的PTT聚酯具有良好的可紡性，可用於紡織短絲、長絲等品種，尤其是可以實現常溫常壓分散染料易染，色牢度優良，可以獲得良好的面料效果，除可以紡制高收縮長絲纖維以外，還可以紡制具有優良回彈性和良好恢復性的短纖維，尤其是用於地毯紗織造時，效果更加明顯。
5、由該發明所製備的PTT聚酯製成的高收縮纖維不僅具有良好的收縮率，且具有良好的緊彈性和應力緩釋效果，承受外力後保型性優良，這在製成的麂皮絨或者其它高密織物時，可以產生與原來PET聚酯改性製備的高收縮纖維不同的特點。
6、該發明從大分子設計角度，通過對PTT大分子本身分子鏈段結構與性能方面進行分子修飾和鏈段功能移植，獲得了良好的效果。賦予產品高收縮性能，並且，該產品不需要專門的生產裝置，生產裝置及其他工藝參數與常規的PTT生產裝置相同，適於推廣套用。
技術領域
《一種高收縮PTT共聚酯的製備方法》涉及一種PTT聚酯的製備方法，特別涉及一種高收縮PTT共聚酯的製備方法。
權利要求
1.《一種高收縮PTT共聚酯的製備方法》特徵在於包括如下步驟：
（1）酯化反應：將起始原料加入到反應釜內，加入酯化催化劑，使物料在220℃～260℃以及壓力0.05～0.30兆帕下發生酯化反應，至酯化出水完畢，結束反應，其中：所述起始原料由1，3-丙二醇、對苯二甲酸、第三單體、第四單體以及第五單體組成，所述第三單體為選自非對位芳香族二羧酸、1，4-環己烷二甲酸及新戊二甲酸中的一種或幾種的組合；所述第四單體為碳數3～10的支鏈脂肪族二元醇、1，4-環己烷二甲醇、一縮二乙二醇及二縮三乙二醇中的一種或幾種的組合；所述第五單體為碳數3～10且每分子中羥基數大於等於3的脂肪族多元醇或偏苯三酸酐，所述1，3-丙二醇、對苯二甲酸、第三單體、第四單體以及第五單體的投料滿足羧基與羥基的摩爾比為1∶1.16～1.85，且所述第三單體的投料量為所述起始原料總重量的5％～10.5％，所述第四單體的投料量為所述起始原料總重量的0.05％～1.0％，以所述起始原料總重量計，所述第五單體的投料量為50ppm～600ppm；
（2）聚合反應：向經過步驟（1）的反應體系中加入聚合催化劑，於240℃～280℃下進行聚合反應獲得所述的聚對苯二甲酸-1，3-丙二醇酯。
2.根據權利要求1所述的製備方法，其特徵在於：所述的非對位芳香族二羧酸為間苯二甲酸、5-甲基-間苯二甲酸、間苯二甲酸-5-磺酸鈉、鄰苯二甲酸或其酸酐以及2，6-萘二甲酸中的一種。
3.根據權利要求1所述的製備方法，其特徵在於：所述的支鏈脂肪族二元醇為新戊二醇、1，2-丁二醇及2，3-丁二醇中的一種。
4.根據權利要求1所述的製備方法，其特徵在於：所述第三單體為間苯二甲酸且所述第四單體為支鏈脂肪族二元醇。
5.根據權利要求1或4所述的製備方法，其特徵在於：所述第五單體為碳數3～10的脂肪族三元醇或碳數3～10的脂肪族四元醇或它們的組合。
6.根據權利要求5所述的製備方法，其特徵在於：所述的第五單體為丙三醇、2-甲基丙三醇及季戊四醇中的一種或幾種的組合。
7.根據權利要求6所述的製備方法，其特徵在於：所述第五單體為季戊四醇。
8.根據權利要求1所述的製備方法，其特徵在於：步驟（1）中，所述酯化催化劑為選自鈦酸酯、TiO2/SiO2、有機錫系催化劑以及醋酸鋅中的一種或多種。
9.根據權利要求1所述的製備方法，其特徵在於：步驟（2）中，所述聚合催化劑為鈦酸酯與醋酸銻的混合物。
10.根據權利要求1所述的製備方法，其特徵在於：在步驟（2）中，所述反應體系中還加入有助劑，所述助劑為熱穩定劑、熱氧穩定劑以及調色劑中的一種或幾種。
實施方式
操作內容
根據《一種高收縮PTT共聚酯的製備方法》，酯化反應所用酯化催化劑可以為鈦酸酯、TiO2/SiO2或醋酸鋅與有機錫系催化劑的複合催化劑。優選地，將催化劑溶解後再加入聚合體系中，其中一種優選的方式是：以1，3-丙二醇為溶劑，同時用質子酸如有機羧酸（在以下實施例中均採用丁二酸）來調節使催化劑溶解獲得均勻的催化劑溶液。
根據《一種高收縮PTT共聚酯的製備方法》，聚合反應所用聚合催化劑可以為2010年4月前技術中常用的聚合催化劑，例如鈦酸酯，銻系聚合催化劑等，也可以複合使用二種以上催化劑。優選地，聚合催化劑也是溶解在1，3-丙二醇後再加入到聚合體系中。
另外，在酯化反應段或聚合反應體系中加入一些助劑以改善最終製備的PTT聚酯及其纖維的特性，可以根據具體PTT套用的需求來選擇助劑的種類。通常，在聚合階段加入熱穩定劑是較優選的。
實施案例
實施例1
一種PTT聚酯的製備方法，包括如下步驟：
（1）酯化反應：取18千克精對苯二甲酸（PTA）、8.4千克1，3-丙二醇（PDO）加入70L聚酯實驗裝置，同時加入360克間苯二甲酸、180克新戊二醇以及2.7克季戊四醇，並加入已調配好的酯化催化劑溶液（含有效鈦45ppm、有效錫8ppm以及10ppm醋酸鋅），開始升溫並加壓至0.3兆帕，進行酯化反應，酯化溫度控制在220～260℃，至酯化出水完畢，回復常壓化，結束反應；
（2）聚合反應：在235℃下，向經過步驟（1）的反應體系中加入聚合催化劑和穩定劑，混合20分鐘，進行常規聚合，聚合溫度控制在245～278℃，真空度小於40帕，聚合完成後切料進行測試，切片的性能指標見表1。
實施例2
一種PTT聚酯的製備方法，包括如下步驟：
（1）酯化反應：取18千克精對苯二甲酸（PTA）、8.4千克1，3-丙二醇（PDO）加入70L聚酯實驗裝置，同時加入540克間苯二甲酸、180克新戊二醇以及2.7克季戊四醇，並加入已調配好的酯化催化劑溶液（含有效鈦45ppm、有效錫8ppm以及10ppm醋酸鋅），開始升溫並加壓至0.3兆帕，進行酯化反應，酯化溫度控制在220～260℃，至酯化出水完畢，回復常壓化，結束反應；
（2）聚合反應：在235℃下，向經過步驟（1）的反應體系中加入聚合催化劑和穩定劑，混合20分鐘，進行常規聚合，聚合溫度控制在245～278℃，真空度小於40帕，聚合完成後切料進行測試，切片的性能指標見表1。
實施例3
一種PTT聚酯的製備方法，包括如下步驟：
（1）酯化反應：取18千克精對苯二甲酸（PTA）、8.4千克1，3-丙二醇（PDO）加入70L聚酯實驗裝置，同時加入720克間苯二甲酸、180克新戊二醇以及2.7克季戊四醇，並加入已調配好的酯化催化劑溶液（含有效鈦45PPm、有效錫8ppm以及10ppm醋酸鋅），開始升溫並加壓至0.3兆帕，進行酯化反應，酯化溫度控制在220～260℃，至酯化出水完畢，回復常壓化，結束反應；
（2）聚合反應：在235℃下，向經過步驟（1）的反應體系中加入聚合催化劑和穩定劑，混合20分鐘，進行常規聚合，聚合溫度控制在245～278℃，真空度小於40帕，聚合完成後切料進行測試，切片的性能指標見表1。
實施例4
一種PTT聚酯的製備方法，包括如下步驟：
（1）酯化反應：取18千克精對苯二甲酸（PTA）、8.4千克1，3-丙二醇（PDO）加入70L聚酯實驗裝置，同時加入900克間苯二甲酸、180克新戊二醇以及2.7克季戊四醇，並加入已調配好的酯化催化劑溶液（含有效鈦45ppm、有效錫8ppm以及10PPm醋酸鋅），開始升溫並加壓至0.3兆帕，進行酯化反應，酯化溫度控制在220～260℃，至酯化出水完畢，回復常壓化，結束反應；
（2）聚合反應：在235℃下，向經過步驟（1）的反應體系中加入聚合催化劑和穩定劑，混合20分鐘，進行常規聚合，聚合溫度控制在245～278℃，真空度小於40帕，聚合完成後切料進行測試，切片的性能指標見表1。
實施例5
一種PTT聚酯的製備方法，包括如下步驟：
（1）酯化反應：取18千克精對苯二甲酸（PTA）、8.4千克1，3-丙二醇（PDO）加入70L聚酯實驗裝置，同時加入1080克間苯二甲酸、180克新戊二醇以及2.7克季戊四醇，並加入已調配好的酯化催化劑溶液（含有效鈦45ppm、有效錫8ppm以及10ppm醋酸鋅），開始升溫並加壓至0.3兆帕，進行酯化反應，酯化溫度控制在220～260℃，至酯化出水完畢，回復常壓化，結束反應；
（2）聚合反應：在235℃下，向經過步驟（1）的反應體系中加入聚合催化劑和穩定劑，混合20分鐘，進行常規聚合，聚合溫度控制在245～278℃，真空度小於40帕，聚合完成後切料進行測試，切片的性能指標見表1。
實施例6
一種PTT聚酯的製備方法，包括如下步驟：
（1）酯化反應：取18千克精對苯二甲酸（PTA）、8.4千克1，3-丙二醇（PDO）加入70L聚酯實驗裝置，同時加入1260克間苯二甲酸、180克新戊二醇以及2.7克季戊四醇，並加入已調配好的酯化催化劑溶液（含有效鈦45ppm、有效錫8ppm以及10ppm醋酸鋅），開始升溫並加壓至0.3兆帕，進行酯化反應，酯化溫度控制在220～260℃，至酯化出水完畢，回復常壓化，結束反應；
（2）聚合反應：在235℃下，向經過步驟（1）的反應體系中加入聚合催化劑和穩定劑，混合20分鐘，進行常規聚合，聚合溫度控制在245～278℃，真空度小於40帕，聚合完成後切料進行測試，切片的性能指標見表1。
實施例7
一種PTT聚酯的製備方法，包括如下步驟：
（1）酯化反應：取18千克精對苯二甲酸（PTA）、8.4千克1，3-丙二醇（PDO）加入70L聚酯實驗裝置，同時加入540克間苯二甲酸、360克1，4-環己烷二甲酸、135克新戊二醇以及1.8克季戊四醇，並加入已調配好的酯化催化劑溶液（含有效鈦45ppm、有效錫8ppm以及10ppm醋酸鋅），開始升溫並加壓至0.3兆帕，進行酯化反應，酯化溫度控制在220～260℃，至酯化出水完畢，回復常壓化，結束反應；
（2）聚合反應：在235℃下，向經過步驟（1）的反應體系中加入聚合催化劑和穩定劑，混合20分鐘，進行常規聚合，聚合溫度控制在245～278℃，真空度小於40帕，聚合完成後切料進行測試，切片的性能指標見表1。
實施例8
一種PTT聚酯的製備方法，包括如下步驟：
（1）酯化反應：取18千克精對苯二甲酸（PTA）、8.4千克1，3-丙二醇（PDO）加入70L聚酯實驗裝置，同時加入540克間苯二甲酸、540克1，4-環己烷二甲酸、135克新戊二醇以及1.8克季戊四醇，並加入已調配好的酯化催化劑溶液（含有效鈦45ppm、有效錫8ppm以及10ppm醋酸鋅），開始升溫並加壓至0.3兆帕，進行酯化反應，酯化溫度控制在220～260℃，至酯化出水完畢，回復常壓化，結束反應；
（2）聚合反應：在235℃下，向經過步驟（1）的反應體系中加入聚合催化劑和穩定劑，混合20分鐘，進行常規聚合，聚合溫度控制在245～278℃，真空度小於40帕，聚合完成後切料進行測試，切片的性能指標見表1。
實施例9
一種PTT聚酯的製備方法，包括如下步驟：
（1）酯化反應：取18千克精對苯二甲酸（PTA）、8.4千克1，3-丙二醇（PDO）加入70L聚酯實驗裝置，同時加入630克間苯二甲酸、630克1，4-環己烷二甲酸、135克新戊二醇以及1.8克季戊四醇，並加入已調配好的酯化催化劑溶液（含有效鈦45ppm、有效錫8ppm以及10ppm醋酸鋅），開始升溫並加壓至0.3兆帕，進行酯化反應，酯化溫度控制在220～260℃，至酯化出水完畢，回復常壓化，結束反應；
（2）聚合反應：在235℃下，向經過步驟（1）的反應體系中加入聚合催化劑和穩定劑，混合20分鐘，進行常規聚合，聚合溫度控制在245～278℃，真空度小於40帕，聚合完成後切料進行測試，切片的性能指標見表1。
實施例10
一種PTT聚酯的製備方法，包括如下步驟：
（1）酯化反應：取18千克精對苯二甲酸（PTA）、8.4千克1，3-丙二醇（PDO）加入70L聚酯實驗裝置，同時加入1080克間苯二甲酸、90克1，4-環己烷二甲酸、180克新戊二醇以及1.8克季戊四醇，並加入已調配好的酯化催化劑溶液（含有效鈦45ppm、有效錫8ppm以及10ppm醋酸鋅），開始升溫並加壓至0.3兆帕，進行酯化反應，酯化溫度控制在220～260℃，至酯化出水完畢，回復常壓化，結束反應；
（2）聚合反應：在235℃下，向經過步驟（1）的反應體系中加入聚合催化劑和穩定劑，混合20分鐘，進行常規聚合，聚合溫度控制在245～278℃，真空度小於40帕，聚合完成後切料進行測試，切片的性能指標見表1。
實施例11
一種PTT聚酯的製備方法，包括如下步驟：
（1）酯化反應：取18千克精對苯二甲酸（PTA）、8.4千克1，3-丙二醇（PDO）加入70L聚酯實驗裝置，同時加入1080克間苯二甲酸、90克1，4-環己烷二甲酸、270克1，2-丁二醇以及2.7克季戊四醇，並加入已調配好的酯化催化劑溶液（含有效鈦45ppm、有效錫8ppm以及10ppm醋酸鋅），開始升溫並加壓至0.3兆帕，進行酯化反應，酯化溫度控制在220～260℃，至酯化出水完畢，回復常壓化，結束反應；
（2）聚合反應：在235℃下，向經過步驟（1）的反應體系中加入聚合催化劑和穩定劑，混合20分鐘，進行常規聚合，聚合溫度控制在245～278℃，真空度小於40帕，聚合完成後切料進行測試，切片的性能指標見表1。
實施例12
一種PTT聚酯的製備方法，包括如下步驟：
（1）酯化反應：取18千克精對苯二甲酸（PTA）、8.4千克1，3-丙二醇（PDO）加入70L聚酯實驗裝置，同時加入1080克間苯二甲酸、90克1，4-環己烷二甲酸、360克1，2-丁二醇以及2.7克季戊四醇，並加入已調配好的酯化催化劑溶液（含有效鈦45ppm、有效錫8ppm以及10ppm醋酸鋅），開始升溫並加壓至0.3兆帕，進行酯化反應，酯化溫度控制在220～260℃，至酯化出水完畢，回復常壓化，結束反應；
（2）聚合反應：在235℃下，向經過步驟（1）的反應體系中加入聚合催化劑和穩定劑，混合20分鐘，進行常規聚合，聚合溫度控制在245～278℃，真空度小於40帕，聚合完成後切料進行測試，切片的性能指標見表1。
對比案例
對比例1
該對比例提供一種PTT聚酯的製備方法，其包括如下步驟：
（1）酯化反應：取18千克PTA、8.4千克PDO加入70升聚酯實驗裝置，同時加入1080克間苯二甲酸與90克1，4-環己烷二甲酸，並加入已調配好的酯化催化劑溶液（含有效鈦45ppm、有效錫8ppm以及10ppm醋酸鋅），開始升溫並加壓至0.3兆帕，進行酯化反應，酯化溫度控制在220～260℃，至酯化出水完畢，回復常壓化，結束反應；
（2）聚合反應：在235℃下，向經過步驟（1）的反應體系中加入聚合催化劑和穩定劑，混合20分鐘。進行常規聚合，聚合溫度控制在245℃～278℃，真空度為小於40帕。聚合完成後切粒並進行測試。切片的性能指標見表1。
對比例2
該對比例提供一種PTT聚酯的常規製備工藝，其具體步驟如下：
（1）酯化反應：取18千克PTA、8.4千克PDO加入70升聚酯實驗裝置，並加入已調配好的酯化催化劑溶液（含有效鈦45ppm、有效錫8ppm以及10ppm醋酸鋅），開始升溫並加壓至0.3兆帕，進行酯化反應，酯化溫度控制在220～260℃，至酯化出水完畢，回復常壓化，結束反應；
（2）聚合反應：在235℃下，向經過步驟（1）的反應體系中加入聚合催化劑和穩定劑，混合20分鐘。進行常規聚合，聚合溫度控制在245℃～278℃，真空度為小於40帕。聚合完成後切粒並進行測試。切片的性能指標見表1。
表1
參見表1，按照《一種高收縮PTT共聚酯的製備方法》方法製備的PTT聚酯與常規工藝製備的PTT聚酯相比，在熔點方面有一定下降，主要是改性助劑的加入，打破了原有的大分子結構，分子間的結合力下降造成的。另一方面，與對比例的切片的玻璃化溫度相比，實施例中的切片的玻璃化溫度基本上降低不大，主要是由於加入改性助劑本身基本上不會引起玻璃化溫度的急劇下降，尤其是1，4-環己烷二甲酸的加入可以有效緩解切片玻璃化溫度的下降。切片的結晶能力有所降低，與同等結晶程度的純PTT切片相比，改性PTT聚酯的無定形態明顯增加。經過對比實驗，取得了良好的實驗效果，表明製備方法合理，不會在切粒方面造成困難。
按照常規紡絲工藝流程以及選擇合適工藝條件，將實施例1～12及對比例1、2的聚酯切片製成83.3dtex/36fFDY纖維。纖維性能指標見表2。
表2、83.3dtex/36fFDY纖維性能指標
表2
經紡絲試驗證明，《一種高收縮PTT共聚酯的製備方法》所製備的PTT聚酯具有良好的可紡性，紡絲穩定性好，與對比例相比，實施例所紡成的纖維具有高沸水收縮率，收縮性能好，可滿足作為高收縮PTT纖維的使用要求，紡制各種高密織物，具有良好的使用效果，布面平整緊密，柔軟性好。
榮譽表彰
2016年12月7日，《一種高收縮PTT共聚酯的製備方法》獲得第十八屆中國專利優秀獎。
